(tert-butyldimethylsilyl)(4-fluorophenyl)methanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (tert-butyldimethylsilyl)(4-fluorophenyl)methanone
• 英文别名: [Tert-butyl(dimethyl)silyl]-(4-fluorophenyl)methanone
• 化学式: C₁₃H₁₉FOSi
• 分子量: 238.377
• InChiKey: ICMBBIBPSTTWBH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.06
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tert-butyldimethylsilyl)(4-fluorophenyl)methanone 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 正辛醛 、 cesium acetate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 49.17h， 生成 4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)(4-fluorophenyl)methyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  利用单电子转移的氧化 [1,2]-布鲁克重排：光氧化还原催化的烷基化和芳基化

  摘要：

  已经实现了通过光氧化还原催化的单电子转移诱导的高价硅中间体的氧化 [1,2]-布鲁克重排，允许形成可以参与烷基化和芳基化的反应性自由基物种。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05165
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-fluorophenyl)-1,3-dithiane 在 正丁基锂 、 copper(II) oxide 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 11.67h， 生成 (tert-butyldimethylsilyl)(4-fluorophenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸辅助的光诱导的硅烷与醛之间的分子间偶联：正式的交叉苯偶姻型缩合

  摘要：

  易得的酰基硅烷和醛之间的分子间碳-碳键形成反应是在光辐照条件下借助催化量的路易斯酸实现的。将光化学生成的甲硅烷碳烯亲核加成到醛中，然后进行1,4-甲硅烷基迁移，提供了合成上有用的α-甲硅烷氧基酮。路易斯酸对醛的亲电子活化对于有效地实现该反应非常重要，否则所需偶联产物的收率会大大降低。值得注意的是，在路易斯酸性条件下使用酰基硅烷实现了正式的交叉安息香型交叉反应。这是路易斯化学催化的光化学生成的甲氧卡宾与亲电试剂反应的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/chem.201704776

文献信息

• Carbamoyl anion-initiated cascade reaction for stereoselective synthesis of substituted α-hydroxy-β-amino amides
  作者：Chao-Yang Lin、Peng-Ju Ma、Zhao Sun、Chong-Dao Lu、Yan-Jun Xu

  DOI：10.1039/c5cc08118a

  日期：——

  A carbamoyl anion-initiated cascade reaction with acylsilanes and imines allows rapid construction of substituted [small alpha]-hydroxy-[small beta]-amino amides in high yields with excellent diastereoselectivities.

  与酰基硅烷和亚胺的氨基甲酰基阴离子引发的级联反应可以高产量快速构建取代的[α]-羟基-[β]-氨基酰胺，同时具有出色的非对映选择性。
• Synthesis of Chiral α-Aminosilanes through Palladium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Silylimines
  作者：Dongyang Fan、Yang Liu、Jia Jia、Zhenfeng Zhang、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04073

  日期：2019.2.15

  The asymmetric hydrogenation of silylimines was first developed by using a palladium complex of a P-stereogenic diphosphine ligand as the catalyst, affording the valuable chiral α-aminosilanes with quantitative conversions and excellent enantioselectivities (up to 99% ee).

  甲硅烷基丙氨酸的不对称氢化首先通过使用P-立体异构二膦配体的钯配合物作为催化剂来开发，从而提供了有价值的手性α-氨基硅烷，具有定量转化率和出色的对映选择性（高达99％ee）。
• Divergent synthesis of polysubstituted cyclopropanes and β-silyoxy imidates <i>via</i> switchable additions of <i>N-tert</i>-butanesulfinylimidates to acylsilanes
  作者：Fan Tang、Peng-Ju Ma、Yun Yao、Yan-Jun Xu、Chong-Dao Lu

  DOI：10.1039/c9cc00963a

  日期：——

  Products derived from the reaction between N-tert-butanesulfinyl imidates and acylsilanes can be tuned by choosing appropriate bases and solvents. Here we show that in the presence of NaHMDS/THF, addition of enolized N-tert-butanesulfinyl imidates to acylsilanes and subsequent [1,2]-Brook rearrangement generate β-silyloxy anion intermediates that undergo intramolecular cyclization to afford polysubstituted

  可以通过选择合适的碱和溶剂来调节由N-叔丁亚磺酰亚胺基酰亚胺与酰基硅烷之间的反应衍生的产物。在这里，我们表明在NaHMDS / THF的存在下，将烯醇化的N-叔丁烷亚磺酰亚胺加到酰基硅烷上，然后[1,2] -Brook重排生成β-甲硅烷氧基阴离子中间体，将其进行分子内环化以提供多取代的环丙烷。在t BuOK /甲苯的存在下，该反应生成β-甲硅烷氧基酰亚胺化物，作为β-甲硅烷氧基阴离子中间体的质子化产物。两种反应都是高度非对映选择性的。
• Functionalized Cyclopentenes via the Formal [4+1] Cycloaddition of Photogenerated Siloxycarbenes from Acyl Silanes
  作者：João R. Vale、Rafael F. Gomes、Carlos A. M. Afonso、Nuno R. Candeias

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00591

  日期：2022.7.15

  cycloaddition reaction of photogenerated nucleophilic carbenes derived from acylsilanes with electrophilic dienes. The resulting transient donor–acceptor cyclopropane rearranges to its stable and highly functionalized cyclopentene isomer in an unprecedented metal-free process. The cyclopropanation–vinyl cyclopropane rearrangement sequence was corroborated by computational calculations. The cyclopropane formation

  这项工作描述了从酰基硅烷衍生的光生亲核卡宾与亲电子二烯的第一次正式环加成反应。由此产生的瞬时供体-受体环丙烷在前所未有的无金属过程中重排为其稳定且高度官能化的环戊烯异构体。计算计算证实了环丙烷化-乙烯基环丙烷重排序列。环丙烷的形成对应于更高的能量势垒，并且乙烯基环丙烷-环戊烯重排通过不同的机制进行，尽管具有可比的能量，这取决于环丙烷的立体化学。
• Nucleophilic Allylation of Acylsilanes in Water: An Effective Alternative to Functionalized Tertiary α-Silylalcohols
  作者：Xiu-Xia Liang、Chen Zhu、Wang Zhang、Ya-Nan Du、Lei Xu、Lihua Liu、Yicheng Zhang、Man-Yi Han

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00668

  日期：2023.8.18

  nucleophilic allylation of acylsilanes in water was developed, generating versatile functionalized tertiary α-silyl alcohols in high yields. With the assistance of hydrogen bonding, a reaction model of less reactive acylsilane was achieved. Unlike the conventional strategy, transition metals and an additional Lewis acid catalyst were not required, and rate acceleration was observed in water.

  开发了酰基硅烷在水中的亲核烯丙基化，以高产率生成多功能官能化的叔α-硅醇。在氢键的帮助下，实现了反应性较低的酰基硅烷的反应模型。与传统策略不同，不需要过渡金属和额外的路易斯酸催化剂，并且在水中观察到速率加速。