rac-2-(4-fluorophenyl)-4-methyloxazol-5(4H)-one | 1228801-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: rac-2-(4-fluorophenyl)-4-methyloxazol-5(4H)-one
• 英文别名: 2-(4-fluorophenyl)-4-methyloxazol-5(4H)-one；2-(4-fluorophenyl)-4-methyl-4H-1,3-oxazol-5-one
• CAS: 1228801-86-2
• 化学式: C₁₀H₈FNO₂
• 分子量: 193.177
• InChiKey: IUSGLUBHDYGJOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-2-(4-fluorophenyl)-4-methyloxazol-5(4H)-one 、 4-nitrobenzenediazonium tetrafluoroborate 在 四丁基氯化铵 、 sodium sulfate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以64%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过环加成/脱羧级联反应从氮杂内酯和芳基重氮盐合成三取代的1,2,4-三唑

  摘要：

  氮杂内酯和芳基重氮盐的无金属环加成/脱羧作用，可让您轻松有效地获得特权的1,3,5-三取代的1,2,4-三唑。被报道。值得注意的是，在该转化中，芳基重氮盐起两个氮单元的作用，而不是芳基的来源，这为构建N杂环化合物提供了另一类试剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901467
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-[(4-氟苯甲酰基)氨基]丙酸 在 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 rac-2-(4-fluorophenyl)-4-methyloxazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  手性N-膦酰基亚胺与氮杂内酯的不对称曼尼希型反应的基团辅助纯化化学反应，导致合成α-季α，β-二氨基酸衍生物†

  摘要：

  在室温下方便的条件下，建立了手性N-膦酰基亚胺和a内酯[恶唑-5（4 H）-ones]之间的不对称曼尼希型反应。在不使用任何碱，添加剂或催化剂的情况下进行反应，以实现高达32个实例的优异的化学收率和非对映选择性。α-季顺-α，β二氨基酸产物简单地通过洗涤纯化，用助溶剂，粗混合物，继组辅助纯化化学/技术，而不涉及传统的色谱法或重结晶法。辅助部件可以很容易地取出并回收再利用。通过X射线结构分析明确分配了绝对构型。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02556

文献信息

• Bispalladacycle-Catalyzed Michael Addition of In Situ Formed Azlactones to Enones
  作者：Manuel Weber、Sascha Jautze、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1002/chem.201202455

  日期：2012.11.12

  quaternary amino acid derivatives from inexpensive bulk chemicals. In that way highly enantioenriched acyclic α‐amino acids, α‐alkyl proline, and α‐alkyl pyroglutamic acid derivatives could be prepared in diastereomerically pure form. In addition, a unique way is presented to prepare diastereomerically pure bicyclic dipeptides in just two steps from unprotected tertiary α‐amino acids.

  描述了作为活化氨基酸衍生物的氮杂内酯的第一次催化不对称共轭加成反应向烯酮的发展和进一步发展。第一代方法是从孤立的氮杂内酯开始的，而第二代方法中的氮杂内酯可以从外消旋的N开始原位生成。苯甲酰化氨基酸。第三个进化阶段可以利用外消旋未保护的α-氨基酸直接形成高度对映体富集和非对映体纯的带掩蔽季铵氨基酸产物，并带有一个附加的叔立体中心。通过使用稳固的平面手性bis-Pd催化剂，布朗斯台德酸（HOAc或BzOH； Ac =乙酰基，Bz =苯甲酰基）和布朗斯台德碱（NaOAc），通过协同活化来实现逐步经济转型。特别是第二代和第三代方法提供了快速而多样化的途径，可从廉价的散装化学品中获得生物学上令人感兴趣的非天然季氨基酸衍生物。这样，可以以非对映体纯形式制备高度对映体富集的无环α-氨基酸，α-烷基脯氨酸和α-烷基焦谷氨酸衍生物。此外，
• Pd-Catalyzed Asymmetric Hydroalkylation of 1,3-Dienes: Access to Unnatural α-Amino Acid Derivatives Containing Vicinal Quaternary and Tertiary Stereogenic Centers
  作者：Zongpeng Zhang、Fan Xiao、Hui-Min Wu、Xiu-Qin Dong、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04341

  日期：2020.1.17

  α-quaternary α-amino acid derivatives bearing contiguous quaternary and tertiary stereogenic centers in good yields with exclusive regioselectivity and excellent stereoselective control (up to 92% yield, >20:1 dr, and >99% ee). The scale-up catalytic asymmetric hydroalkylation was performed well without loss of reactivity and stereoselectivities, which exhibited great potential application. The synthetic utility

  首次成功开发了Pd-膦基恶唑啉（Pd-PHOX）催化的1，3-二烯与a内酯的不对称加氢烷基化反应，提供了具有连续四级和三级立体中心的各种对映体富集的α-季铵α-氨基酸衍生物，且收率高。独特的区域选择性和出色的立体选择性控制（高达92％的收率，> 20：1 dr和> 99％ee）。在不损失反应性和立体选择性的情况下，按比例放大的催化不对称加氢烷基化反应进行得很好，具有很大的潜在应用前景。通过产品转化来获得其他生物学上重要的化合物，例如手性β-氨基醇和α-季环状α-氨基酸衍生物，证明了当前方法的合成效用。
• Enantioselective Nucleophilic Aromatic Substitution Reaction of Azlactones to Synthesize Quaternary α-Amino Acid Derivatives
  作者：Xiaohua Liu、Yi Li、Hao Pan、Wang-Yuren Li、Xiaoming Feng

  DOI：10.1055/a-1323-2389

  日期：2021.4

  An asymmetric organocatalytic nucleophilic aromatic substitution reaction of azlactones with electron-deficient aryls was established. A variety of α-aryl α-alkyl α-amino acid esters and peptides were obtained in decent yields and stereoselectivities. A new bifunctional catalytic mode involving charge-transfer interaction and hydrogen bonding is proposed to explain the enantioselectivity.

  建立了a内酯与缺电子芳基的不对称有机催化亲核芳香取代反应。以适当的产率和立体选择性获得了多种α-芳基α-烷基α-氨基酸酯和肽。提出了一种新的涉及电荷转移相互作用和氢键的双功能催化模式来解释对映选择性。
• Nucleophile-Dependent <i>Z</i>/<i>E</i>- and Regioselectivity in the Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic C–H Alkylation of 1,4-Dienes
  作者：Hua-Chen Lin、Pei-Pei Xie、Zhen-Yao Dai、Shuo-Qing Zhang、Pu-Sheng Wang、Yu-Gen Chen、Tian-Ci Wang、Xin Hong、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/jacs.8b13582

  日期：2019.4.10

  underdeveloped. Herein, we have found that Z/ E- and regioselectivities in the Pd-catalyzed asymmetric allylic C-H alkylation of 1,4-dienes are highly dependent on the type of nucleophiles. A highly stereoselective allylic C-H alkylation of 1,4-dienes with azlactones has been established by palladium-chiral phosphoramidite catalysis. The protocol proceeds under mild conditions and can accommodate a wide scope

  不对称烯丙基烷基化 (AAA) 以使用活性烯丙基底物为特征，在有机合成中具有历史意义。烯丙基 CH 烷基化原则上比经典的烯丙基官能化更具原子和步骤经济性，因此可以被认为是一种变革性的变体。然而，不对称烯丙基 CH 烷基化反应仍然稀少且不发达。在此，我们发现 Pd 催化的 1,4-二烯的不对称烯丙基 CH 烷基化中的 Z/E-和区域选择性高度依赖于亲核试剂的类型。已通过钯-手性亚磷酰胺催化建立了 1,4-二烯与吖内酯的高度立体选择性烯丙基 CH 烷基化反应。该协议在温和的条件下进行，可以适应广泛的底物，提供结构上不同的 α，α-二取代的 α-氨基酸替代物具有高产率和出色的非对映选择性、Z/E-、区域选择性和对映选择性。值得注意的是，该方法为有效合成lepadiformine海洋生物碱提供了关键的手性中间体。对反应机理的实验和计算研究表明，烯丙基 CH 裂解存在一种新的协调质子和双电子转移过程，并揭示
• Highly diastereoselective synthesis of benzothiazolo[3,2-<i>a</i>]pyridines <i>via</i> [4 + 2] annulation reaction of 2-vinylbenzothiazoles and azlactones
  作者：Bin Pan、Ao Li、Dong Liu、QingShan Ni、Wu Liang、Fei Du、Jing Gu、Qin Ouyang

  DOI：10.1039/d2ob00618a

  日期：——

  benzothiazolo[3,2-a]pyridine derivatives was readily obtained in good to excellent yields (68–96%), with high diastereoselectivities and tolerating quite a broad scope of substituents. By using chiral phosphoric acid catalyst, the desired products were obtained in high enantioselectivities, up to −94%. This methodology provides a rapid and useful method for constructing fused benzothiazole derivatives.

  在温和的反应条件下成功地进行了有效的 AgOTf 催化的 2-乙烯基苯并噻唑和吖内酯的 [4 + 2] 环化反应。通过这种方法，很容易以良好至优异的产率（68-96%）获得一系列新型苯并噻唑并[3,2- a ]吡啶衍生物，具有高非对映选择性和相当广泛的取代基范围。通过使用手性磷酸催化剂，以高达 -94% 的高对映选择性获得所需产物。该方法为构建稠合苯并噻唑衍生物提供了一种快速且有用的方法。