iodozinc(1+),methoxybenzene | 254454-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: iodozinc(1+),methoxybenzene
• 英文别名: 4-methoxyphenylzinc iodide；(4-methoxyphenyl)zinc(II) iodide；(4-methoxyphenyl)zinc iodide；p-methoxyphenylzinc iodide
• CAS: 254454-47-2
• 化学式: C₇H₇IOZn
• 分子量: 299.426
• InChiKey: KZEYGBQEHYJJRZ-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 密度：
  1.006 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  1 °F
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 50 ppm; STEL 100 ppm (Skin)OSHA: TWA 200 ppm(590 mg/m3)NIOSH: IDLH 2000 ppm; TWA 200 ppm(590 mg/m3); STEL 250 ppm(735 mg/m3)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.75
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

安全信息

• 危险等级：
  4.3
• 危险品标志：
  F,C
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R14,R22,R11,R34,R19
• 危险品运输编号：
  UN 2056 3/PG 2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iodozinc(1+),methoxybenzene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 氧气 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 以94%的产率得到4,4-二甲氧基联苯
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Synthesis of Biaryls from Arylzinc Compounds UsingN-Chlorosuccinimide or Oxygen as an Oxidant

  摘要：

  在少量 Pd2+ 或 Pd0 催化剂存在下，使用 N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)或氧气作为氧化剂，实现了芳基锌化合物的氧化自偶联。根据氧化剂的不同，催化反应涉及不同的反应途径；NCS 或氧气可能分别将 I- 或 Pd0 氧化成 I+ 或 Pd2+。这个反应通过芳基锌中间体，提供了一种从芳基卤化物或芳烃合成联芳基化合物的新型简便方法。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.2415
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯甲醚 、 锌 在 silver(I) acetate 、 三甲基氯硅烷 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 iodozinc(1+),methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  稳定的碘化芳基对映体的对映选择性共轭加成：Hayashi反应的改进方案

  摘要：

  通过将锌直接插入芳基碘化物中制备的稳定的芳基碘化碘化物被用作Hayashi Rh催化的烯酮对映体选择性共轭物的亲核试剂。优化了反应条件，将苯碘化锌添加到2-环己烯-1-酮中，获得了良好的收率和99％ee的加成产物。使用不同的芳基碘化碘和烯酮检查方案的一般适用性。具有卤素和亲电基团的有机金属试剂也已成功使用。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001141

文献信息

• Routes to some 3,6-disubstituted phthalonitriles and examples of phthalocyanines derived therefrom: An overview
  作者：Martin J. Heeney、Shaya A. Al-Raqa、Aurélien Auger、Paul M. Burnham、Andrew N. Cammidge、Isabelle Chambrier、Michael J. Cook

  DOI：10.1142/s108842461330005x

  日期：2013.8

  3-dicyanohydroquinone concerned its O -alkylation to afford 3,6-dialkoxyphthalonitriles. These are immediate precursors to near-infrared absorbing phthalocyanine derivatives. Triflation of 2,3-dicyanohydroquinone extends the scope of the compound for phthalocyanine synthesis; the bis-triflate derivative is susceptible to S N Ar reactions and readily reacts with thiols to provide 3,6-bis(alkylsulfanyl) and

  本文回顾了一些合成途径，这些途径提供了 3,6-二取代酞腈，这是合成 1,4,8,11,15,18,22,25-八取代酞菁衍生物的前体。评价了使用 Diels-Alder 反应合成 3,6-二烷基、3,6-二烷氧基甲基、3,6-二烯基和 3,6-二苯基邻苯二甲腈的早期路线。然而，审查的重点集中在 2,3-二氰基氢醌作为获得 3,6-二取代邻苯二甲腈的起始原料的范围和应用。使用 2,3-二氰基氢醌的最早例子涉及其 O-烷基化以提供 3,6-二烷氧基邻苯二甲腈。这些是近红外吸收酞菁衍生物的直接前体。2,3-二氰基氢醌的三氟甲磺酸化扩展了该化合物用于合成酞菁的范围；ñAr 反应并容易与硫醇反应生成 3,6-双（烷基硫烷基）和 3,6-双（芳基硫烷基）邻苯二甲腈。3,6-双（苯基硒基）邻苯二甲腈最近也从相同的前体中获得。从中获得的酞菁衍生物通常表现出强烈的红移 Q 波段吸收，该吸收对中心金属离子特别敏感。2
• Novel Rh(I)-Catalyzed Reaction of Arylzinc Compounds with Methyl Halides
  作者：Kabir M. Hossain、Kentaro Takagi

  DOI：10.1246/cl.1999.1241

  日期：1999.11

  The cross-coupling reactions of arylzinc compounds with methyl iodide or substituted methyl halides like benzyl bromides took place smoothly by the catalysis of Rh(I)-dppf complex.

  芳基锌化合物与甲基碘或苄基溴等取代甲基卤化物的交叉偶联反应在Rh(I)-dppf配合物的催化下顺利进行。
• Ultrasound-Promoted Synthesis of Arylzinc Compounds Using Zinc Powder and Their Application to Palladium(0)-Catalyzed Synthesis of Multifunctional Biaryls
  作者：Kentaro Takagi

  DOI：10.1246/cl.1993.469

  日期：1993.3

  Arylzinc compounds containing electron-withdrawing groups such as CO2CH3, CON(CH3)2, CN, Br, Cl, or CF3 at ortho position were prepared readily by the ultrasound-promoted reaction of aryl iodides with zinc powder, which were applied to palladium(0)-catalyzed cross-coupling with aryl halides to afford unsymmetrical and multifunctional biaryls in good yields.

  含有电子吸引基团（如 CO2 、CON(CH3)2、CN、Br、Cl 或 CF3）在邻位的芳基锌化合物，通过超声促进的芳基碘化物与锌粉的反应容易制备，随后用于钯(0)催化的交叉偶联反应，与芳基卤化物反应，得到不对称且多功能的双芳基化合物，产率良好。
• Negishi coupling reactions as a valuable tool for [11C]methyl-arene formation; first proof of principle
  作者：S. Kealey、J. Passchier、M. Huiban

  DOI：10.1039/c3cc47203e

  日期：——

  The Negishi coupling reaction between arylzinc halide reagents and 11CH3I has been used to synthesise 11C-methylated arene species via a palladium-mediated process. The metabotropic glutamate receptor subtype-5 radiotracer [11C]MPEP has been radiolabelled using this technique.

  Negishi偶联反应，即芳基锌卤化物试剂与11CH3I的反应，已通过钯催化的过程用于合成11C甲基化的芳烃物种。代谢型谷氨酸受体5型放射性示踪剂[11C]MPEP已采用此技术进行放射性标记。
• Organocatalyst in Direct C(_sp²)–H Arylation of Unactivated Arenes: [1-(2-Hydroxyethyl)-piperazine]-Catalyzed <i>Inter</i>-/<i>Intra</i>-molecular C–H Bond Activation
  作者：Lalit Yadav、Mohit K. Tiwari、Bharti Rajesh Kumar Shyamlal、Sandeep Chaudhary

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01019

  日期：2020.6.19

  promotes both inter- and intra-molecular direct C(sp2)–H arylations of unactivated arenes in the presence of potassium tert-butoxide. While the inter-molecular C–H arylation of unactivated benzenes with aryl halides (Ar–X; X = I, Br, Cl) toward biaryl syntheses underwent smoothly in the presence of only 10 mol % organocatalyst, the intra-molecular C–H arylation catalytic system composed of 40 mol % each

  本文介绍的1-（2-羟乙基） -哌嗪的标识为一个新的，高性价比的，高效率的有机催化剂，其促进两者间-和内-分子直接C（SP 2）在未活化的芳烃的芳基化-H叔丁醇钾的存在。当未活化的苯与芳基卤化物（Ar–X； X = I，Br，Cl）朝联芳基合成的分子间C–H芳基化在仅有10 mol％有机催化剂存在下顺利进行，而分子内C–H芳基化催化体系，分别由40摩尔％的催化剂和添加剂（4-二甲基氨基吡啶（DMAP））组成。新型催化剂还能够同时在一个锅中同时进行分子间和分子内直接芳基化。机理研究证实了芳基自由基阴离子的参与，并通过单电子转移（SET）机制进行。较大的底物范围，较高的官能团耐受性，竞争实验，克级合成和动力学研究进一步凸显了该方法的重要性和通用性以及新催化剂的相容性。据我们所知，这是关于任何有机催化剂的第一份报告，该报告以单一形式详细报告了未活化芳烃的分子间和分子内直接C（SP 2）-H芳基化反应。