2,5-bis(pyrazol-1'-yl)-1,4-dihydroxybenzene | 39736-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2,5-bis(pyrazol-1'-yl)-1,4-dihydroxybenzene
• 英文别名: 1,4-dihydroxy-2,5-bis(pyrazol-1'-yl)benzene；2,5-Di(pyrazol-1-yl)benzene-1,4-diol
• CAS: 39736-41-9
• 化学式: C₁₂H₁₀N₄O₂
• 分子量: 242.237
• InChiKey: NEKFXNXCGBONEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  466.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis(pyrazol-1'-yl)-1,4-dihydroxybenzene 在 对苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到2,5-dipyrazol-1-yl-1,4-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  Redox Behaviour of Pyrazolyl-Substituted 1,4-Dihydroxyarenes: Formation of the Corresponding Semiquinones, Quinhydrones and Quinones

  摘要：

  摘要：通过1,4-苯醌和1,4-萘醌与吡唑反应，合成了吡唑基取代的1,4-二羟基苯和1,4-二羟基萘衍生物。循环伏安测量表明，1,4-苯醌具有氧化2-(吡唑-1-基)-和2,5-双(吡唑-1-基)-1,4-二羟基苯的潜力。2,5-双(吡唑-1-基)-1,4-二羟基苯与空气反应，定量生成不溶于黑色2,5-双(吡唑-1-基)-1,4-喹喙醌。适用于X射线衍射的黑色2,5-双(吡唑-1-基)-1,4-喹喙醌晶体从甲醇在室温下生长（单斜C2/c）。解释了吡唑基取代的1,4-二羟基苯和1,4-二羟基萘衍生物的产率低，是由于苯醌和萘醌与吡唑反应形成不溶的黑色喹喙醌。2-(吡唑-1-基)-和2,5-双(吡唑-1-基)-1,4-二羟基苯的二阴离子与氧反应生成相应的半喹喙醌负离子。2,5-双(吡唑-1-基)-1,4-苯醌在循环伏安测量中显示出两个可逆的单电子还原过程，而吡唑基取代的1,4-二羟基苯和-萘衍生物经历不可逆的电子转移过程。

  DOI：

  10.1515/znb-2006-0304
• 作为产物：
  描述：

  吡唑 、 对苯醌 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以30%的产率得到2,5-bis(pyrazol-1'-yl)-1,4-dihydroxybenzene
  参考文献：
  名称：

  Redox Behaviour of Pyrazolyl-Substituted 1,4-Dihydroxyarenes: Formation of the Corresponding Semiquinones, Quinhydrones and Quinones

  摘要：

  摘要：通过1,4-苯醌和1,4-萘醌与吡唑反应，合成了吡唑基取代的1,4-二羟基苯和1,4-二羟基萘衍生物。循环伏安测量表明，1,4-苯醌具有氧化2-(吡唑-1-基)-和2,5-双(吡唑-1-基)-1,4-二羟基苯的潜力。2,5-双(吡唑-1-基)-1,4-二羟基苯与空气反应，定量生成不溶于黑色2,5-双(吡唑-1-基)-1,4-喹喙醌。适用于X射线衍射的黑色2,5-双(吡唑-1-基)-1,4-喹喙醌晶体从甲醇在室温下生长（单斜C2/c）。解释了吡唑基取代的1,4-二羟基苯和1,4-二羟基萘衍生物的产率低，是由于苯醌和萘醌与吡唑反应形成不溶的黑色喹喙醌。2-(吡唑-1-基)-和2,5-双(吡唑-1-基)-1,4-二羟基苯的二阴离子与氧反应生成相应的半喹喙醌负离子。2,5-双(吡唑-1-基)-1,4-苯醌在循环伏安测量中显示出两个可逆的单电子还原过程，而吡唑基取代的1,4-二羟基苯和-萘衍生物经历不可逆的电子转移过程。

  DOI：

  10.1515/znb-2006-0304

文献信息

• [EN] HIGH-AND LOW-POTENTIAL, WATER-SOLUBLE, ROBUST QUINONES<br/>[FR] QUINONES ROBUSTES SOLUBLES DANS L'EAU À POTENTIEL FAIBLE ET ÉLEVÉ
  申请人：WISCONSIN ALUMNI RES FOUND

  公开号：WO2018160618A1

  公开（公告）日：2018-09-07

  Substituted hydroquinones, 1,4-quinones, catechols, 1,2-quinones, anthraquinones, and anthrahydroquinones are disclosed herein. The substituted hydroquinones and catechols have the formula: while the substituted 1,4-quinones or 1,2-have the corresponding oxidized structure (1,4- benzoquinones and 1,2-benzoquinones). One or more of R1, R2, R3 and R4 include a sulfonate moiety, a sulfonimide moiety, or a phosphonate moiety, and any of R1, R2, R3 and R4 that do not include one of these moieties include an alkyl, a cycloalkyl, a thioether, a sulfoxide, a sulfone, a haloalkyl, a halogen, a nitrile, an imide, a pyrazole, or combinations thereof. The substituted anthraquinones have the formula: while the substituted anthrahydroquinones have the corresponding reduced structure. One or more of R1-R8 have a sulfonate or phosphate tethered to the ring by a thi other, amine, or ether including one or more alkyl groups. Any of R1-R8 that do not contain one of these moieties include an alkyl, a cycloalkyl, a thiother, a sulfoxide, a sulfone, a haloalkyl, a halogen, a hydroxyl, an alkoxyl, an ether, an amine, or hydrogen The substituted hydroquinones, 1,4-quinones, catechols, 1,2-quinones, anthraquinones, or anthrahydroquinones are soluble in water, stable in aqueous acid solutions, and have useful reduction potentials in the oxidized form. Accordingly, they can be used as redox mediators in emerging technologies, such as in mediated fuel cells or organic-mediator flow batteries.

  本文披露了取代的对苯二酚、1,4-喹啉醌、邻苯二酚、1,2-喹啉醌、蒽醌和蒽氢醌。取代的对苯二酚和邻苯二酚的化学式为：而取代的1,4-喹啉醌或1,2-喹啉醌具有相应的氧化结构（1,4-苯醌和1,2-苯醌）。R1、R2、R3和R4中的一个或多个包括磺酸酯基、磺酰胺基或膦酸酯基，而不包括这些基团之一的R1、R2、R3和R4包括烷基、环烷基、硫醚、亚硫醚、砜、卤代烷基、卤素、腈、酰亚胺、吡唑或其组合。取代的蒽醌的化学式为：而取代的蒽氢醌具有相应的还原结构。R1-R8中的一个或多个通过硫醚、胺或醚与环相连，包括一个或多个烷基。不含这些基团之一的R1-R8包括烷基、环烷基、硫醚、亚硫醚、砜、卤代烷基、卤素、羟基、烷氧基、醚、胺或氢的任何基团。取代的对苯二酚、1,4-喹啉醌、邻苯二酚、1,2-喹啉醌、蒽醌或蒽氢醌在水中溶解，在水酸性溶液中稳定，并且在氧化形式中具有有用的还原电位。因此，它们可以用作新兴技术中的氧化还原中介体，例如在介导燃料电池或有机介质流动电池中。
• Mono-, Di-, and Oligonuclear Complexes of Cu^II Ions and <i>p</i>-Hydroquinone Ligands:  Syntheses, Electrochemical Properties, and Magnetic Behavior
  作者：Günter Margraf、Tonia Kretz、Fabrizia Fabrizi de Biani、Franco Laschi、Serena Losi、Piero Zanello、Jan W. Bats、Bernd Wolf、Katarina Remović-Langer、Michael Lang、Andrei Prokofiev、Wolf Assmus、Hans-Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1021/ic051016z

  日期：2006.2.1

  (PMDTA)Cu(II) complex 1Cu2 x (PF6)2 with deprotonated 1,4-dihydroxy-2,5-bis(pyrazol-1-yl)-benzene (1) linker revealed antiferromagnetic coupling between the two Cu(II) ions thereby resulting in an isolated dimer compound. Coordination polymers [1Cu]n(H2O)(2n) of Cu(II) ions and bridging p-hydroquinone linkers were obtained from CuSO4 x 5 H2O and 1,4-dihydroxy-2,5-bis(pyrazol-1-yl)benzene. X-ray crystallography

  合成了四种高溶解度的硅烷氧基-salens（2SiCu，2SiNi）和羟基-salens（2Cu，2Ni）的Cu（II）和Ni（II）络合物。对2SiCu，2SiNi和2Ni进行X射线晶体结构分析。通过循环伏安法，UV-vis-NIR光谱电化学和EPR光谱研究了这些化合物。根据这些结果，将单氧化物种[2SiCu] +和[2SiNi] +分别分类为Robin-day II类和III类系统。对具有去质子化的1,4-二羟基-2,5-双（吡唑-1-基）-苯（1）接头的双核（PMDTA）Cu（II）配合物1Cu2 x（PF6）2的磁性测量显示，两个Cu（II）离子，从而生成孤立的二聚体化合物。CuCu（II）离子的配位聚合物[1Cu] n（H2O）（2n）和桥联对氢醌接头是从CuSO4 x 5 H2O和1,4-二羟基-2,5-双（吡唑-1-基）获得的苯。X射线晶体学显示线性链沿晶体学a方向延伸并沿b
• Electronic properties of hydroquinone-containing ruthenium complexes in different oxidation states
  作者：Tia E. Keyes、Pradeep M. Jayaweera、John J. McGarvey、Johannes G. Vos

  DOI：10.1039/a607941e

  日期：——

  Some novel bis(2,2′-bipyridyl)ruthenium(II) complexes based on the ligands 1,4-dihydroxy-2,5-bis(pyrazol-1-yl)benzene (H 2 L p ) and 1,4-dihydroxy-2,3-bis(pyrazol-1-yl)benzene (H 2 L o ) have been prepared and characterized. The spectroscopic properties of the analogous H 2 L p complex containing deuteriated 2,2′-bipyridyl were also studied. The compounds have been oxidized and the electronic properties associated with both oxidation states examined in detail using resonance-Raman and UV/VIS/NIR spectroscopy. In the parent compounds the first redox process is hydroquinone based and the lowest-energy absorption is assigned to a hydroquinone to 2,2′-bipyridyl interligand transition. The products obtained upon oxidation are best described as ruthenium(II)–quinone complexes and their lowest-energy transition is assigned to a Ru II to quinone charge transfer.

  基于配体1,4-二羟基-2,5-双(吡唑-1-基)苯（H2Lp）和1,4-二羟基-2,3-双(吡唑-1-基)苯（H2Lo）的二（2,2′-联吡啶）钌（II）新式化合物（H2Lp和H2Lo）已经制备并表征。类似H2Lp（含氘代2,2′-联吡啶）的光谱性质也进行了研究。这些化合物已经氧化，并且使用共振拉曼和紫外/可见/近红外光谱详细研究了与两种氧化态相关的电子性质。在母体化合物中，第一个氧化还原过程是基于对苯二酚的，并且最低能量吸收被分配给对苯二酚到2,2′-联吡啶的过渡。氧化后得到的产品最好描述为钌（II）-醌的复合物，其最低能量转移被分配给Ru（II）到醌的电荷转移。
• Complexes of rhodium and iridium derived from 2,5-bis(pyrazol-1′-yl)-1,4-dihydroxybenzene
  作者：P. Cornago、C. Escolástico、M.D. Santa María、R.M. Claramunt、D. Carmona、M. Esteban、L.A. Oro、C. Foces-Foces、A.L. Llamas-Saiz、J. Elguero

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80015-4

  日期：1994.3

  behaviour of the ligand 2,5-bis(pyrazol-1′-yl)-1,4-dihydroxybenzene (H2LL) towards RhI, IrI, RhIII and IrIII complexes is reported. This compound with two OH groups might act as a neutral ligand (H2LL), as a monoanionic ligand (HLL−) or as a dianionic ligand (LL2−). Complexes of all the three kinds have been isolated. In the case of H2LL, the compounds are not organometallic complexes but clathrates

  据报道，配体2，5-双（吡唑-1'-基）-1，4-二羟基苯（H 2 LL）对Rh I，Ir I，Rh III和Ir III配合物的行为。这具有两个OH基的化合物可能作为中性配体（H 2 LL），作为单阴离子配体（HLL -作为双阴离子配体（LL或）2- ）。三种复合物均已分离。在H 2 LL的情况下，化合物不是有机金属配合物，而是包合物。的主-客体复合物[晶体和分子结构（η 5 -C 5我5）的RhCl} 2 - （μ-Cl）的2报告了] -H 2 LL（6a）。宿主和客人都具有晶体学C i对称性。没有金属-H 2 LL化学键存在，主体分子和客体分子之间的范德华相互作用决定了晶体的堆积。一个的异衍生物[IrRh（η 5 -C 5我5）氯2（LL）]（图7c）已被分离。
• Fusion genes associated with progressive prostate cancer
  申请人：UNIVERSITY OF PITTSBURGH—OF THE COMMONWEALTH SYSTEM OF HIGHER EDUCATION

  公开号：US10167519B2

  公开（公告）日：2019-01-01

  The present invention relates to methods and compositions for determining whether a subject having prostate cancer is at greater risk of developing progressive disease, and methods of treating the subjects. It is based, at least in part, on the discovery that approximately 90% of men carrying at least one of the following fusion genes: TRMT11-GRIK2, SLC45A2-AMACR, MTOR-TP53BP1, LRRC59-FLJ60017, TMEM135-CCDC67 and CCNH-05orf30 experienced prostate cancer recurrence, metastases and/or prostate cancer-specific death after radical prostatectomy (each examples of “progressive prostate cancer”), while these outcomes occurred in only 36% of men not carrying any of these fusion genes. It is also based, at least in part, on the discovery that no patient studied survived five years without recurrence if their primary prostate cancer contained a TRMT11-GRIK2 or MTOR-TP53BP1 fusion gene. It is also based, at least in part, on the discovery that the protein encoded by the MAN2A1-FER fusion gene exhibits kinase activity.

  本发明涉及用于确定患有前列腺癌的受试者是否有更大风险发展为进展性疾病的方法和组合物，以及治疗受试者的方法。本发明至少部分基于以下发现：约 90% 的男性携带至少一种以下融合基因：TRMT11-GRIK2、SLC45A2-AMACR、MTOR-TP53BP1、LRRC59-FLJ60017、TMEM135-CDC67 和 CCNH-05orf30 的男性在前列腺癌根治术后出现前列腺癌复发、转移和/或前列腺癌特异性死亡（均为 "进展性前列腺癌 "的例子），而未携带任何这些融合基因的男性中仅有 36% 出现这些结果。至少部分原因还在于，研究发现，如果原发性前列腺癌含有 TRMT11-GRIK2 或 MTOR-TP53BP1 融合基因，则没有患者能存活五年而不复发。该研究还至少部分基于发现 MAN2A1-FER 融合基因编码的蛋白质具有激酶活性。