2-ferrocenyl-1,3-dioxane | 372963-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 2-ferrocenyl-1,3-dioxane
• 英文别名: (1,3-dioxan-2-yl)ferrocene；cyclopenta-1,3-diene;2-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-1,3-dioxane;iron(2+)
• CAS: 372963-80-9
• 化学式: C₁₄H₁₆FeO₂
• 分子量: 272.127
• InChiKey: YNVSQTPJMDSANZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ferrocenyl-1,3-dioxane 、 4-碘甲苯 在 仲丁基锂 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以77 %的产率得到rac-1-formyl-2-(p-tolyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  外消旋平面手性乙烯基二茂铁的非对映和对映选择性复分解二聚化/动力学拆分

  摘要：

  外消旋平面手性 1 - R -2-乙烯基二茂铁 ( rac - 1 ) 的非对映和对映选择性动力学拆分是通过钼催化的不对称复分解二聚 (AMD) 实现的。rac - 1a (R = Br)的两个连续 AMD 反应提供了 ( E )-( S , S )-1,2-di(2-bromoferrocenyl)ethylene in >99% ee，它被转化为 ( S , S ) -1,2-双[(2-二苯基膦基)二茂铁基]乙烷 ( S , S )- 5。平面手性双膦 ( S , S )- 5以反式螯合方式与二氯钯 (II) 片段配位，在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中用作手性配体，显示出高达 90% ee 的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02888
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁甲醛 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到2-ferrocenyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  平面手性膦基烯基二茂铁-合成，固态结构和电化学

  摘要：

  型的膦烯基二茂铁的合成和表征的[Fe（η 5 -C 5 H ^ 3 -2-PR' 2 - （ë）-CH = CHR）（η 5 -C 5 H ^ 5）]（R = C 6 ħ 5，4-CL-C 6 H ^ 4，4-OME-C 6 H ^ 4，4-ME-C 6 H ^ 4，4-CN-C 6 H ^ 4，4-AC-C 6 H ^ 4，FC; R'= Ph，MeFur，Cy，邻-Tol，3-Cl-C 6 H 4; FC =铁（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5 H ^ 4），MeFur = 5-甲基呋喃-2-基，ö -Tol = 2-甲苯基）和的代表性实例在固体中的分子结构状态进行了讨论。烯基单元是由Heck – Mizoroki C，C交叉偶联或Horner – Wadsworth – Emmons烯烃建立的。硫保护的膦基（苯基乙烯基）-二茂铁的电化学表征表明，茂金属单元（E °）的

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.07.080

文献信息

• A Planar-Chiral Phosphino(alkenyl)ferrocene for Suzuki-Miyaura C-C Coupling Reactions
  作者：Dieter Schaarschmidt、Martin Grumbt、Alexander Hildebrandt、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejoc.201402861

  日期：2014.10

  applied in the presence of palladium in Suzuki–Miyaura couplings for the synthesis of sterically congested biaryls. The catalytic activity arises from homogeneous palladium phosphine complexes, of which the potential pre-catalyst [Pd(4)2Cl2] was characterized structurally. The catalytic system is excellently suited for the synthesis of tri-ortho-substituted biaryls under mild conditions (0.1 mol-%, 50–100

  平面手性膦二茂铁 [Fe(η5-C5H3-1-PPh2-2-(E)-CH=CHPh)(η5-C5H5)] (4) 在 Suzuki-Miyaura 偶联中钯存在下用于合成空间拥挤的联芳基化合物。催化活性来自均相钯膦配合物，其中潜在的预催化剂 [Pd(4)2Cl2] 的结构特征。该催化体系非常适合在温和条件下（0.1 mol%，50-100 °C）合成三邻位取代的联芳基化合物，但其在合成四邻位取代的联芳基化合物方面的应用非常有限。将反应性能与 4 作为催化剂和一系列具有不同邻位取代基的底物进行比较，表明金属转移是速率决定因素。复合物 (Sp)-4 用于 atropselective 耦合，其中实现了高达 36% 的对映体富集。立体选择性在一定程度上取决于硼酸的空间性质；然而，芳基卤化物的微小变化会影响对映选择性。
• Highly efficient reduction of ferrocenyl derivatives by borane
  作者：Lucie Routaboul、Jérôme Chiffre、Gilbert G.A. Balavoine、Jean-Claude Daran、Eric Manoury

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00936-6

  日期：2001.12

  Borane, as a DMS or a THF complex, can efficiently reduce a large range of ferrocenyl derivatives (aldehydes, ketones, ethers, acetals, carboxylic acids, esters,…) if they bear at least one oxygen at a carbon at the α position. On the contrary, similar molecules, which contain nitrogen instead of oxygen, do not react with borane.

  硼烷作为DMS或THF络合物，如果它们在α位置的碳原子上带有至少一个氧，则可以有效地还原各种二茂铁基衍生物（醛，酮，醚，缩醛，羧酸，酯等）。相反，含有氮而不是氧的相似分子不会与硼烷反应。
• Deprotonative metallation of ferrocenes using mixed lithium–zinc and lithium–cadmium combinations
  作者：Gandrath Dayaker、Aare Sreeshailam、Floris Chevallier、Thierry Roisnel、Palakodety Radha Krishna、Florence Mongin

  DOI：10.1039/b924939g

  日期：——

  A mixed lithium–cadmium amide and a combination of lithium and zinc amides were reacted with a range of ferrocenes; deprotonative mono- or dimetallation in general occurred chemoselectively at room temperature, as evidenced by subsequent quenching with iodine.

  一种混合锂-镉酰胺与锂和锌酰胺的组合与一系列二茂铁进行反应；通常在室温下，通过随后用碘淬灭可以证明，发生了选择性的去质子化单金属化或双金属化反应。
• Selective synthesis of the 2-hydroxyferrocene-aldimine enantiomers—extended planar chiral analogues of the “flat” salicylaldimine ligand family
  作者：Jochen Niemeyer、Gerald Kehr、Roland Fröhlich、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/b822735g

  日期：——

  Efficient selective synthetic pathways to the O-(tert-butyl)diphenylsilyl-protected 2-hydroxyferrocene carbaldehyde enantiomers [(p-S)- 12 and (p-R)- 12, each >99.5% ee] are described. The general synthesis starts from Kagan's ferrocene carbaldehyde acetal [(S,S)- 6], bearing the (2S,4S)-[4-(methoxymethyl)-1,3-dioxan-2-yl] chiral auxiliary. The synthetic route to (p-S)- 12 involves a sequence of directed

  描述了到O-（叔丁基）二苯基甲硅烷基保护的2-羟基二茂铁甲醛甲醛对映异构体[（pS）-12和（pR）-12，每个> 99.5％ee]的有效选择性合成途径。一般的合成方法是从带有（2S，4S）-[4-（甲氧基甲基）-1,3-二恶烷-2-基]手性助剂的Kagan's二茂铁甲醛缩醛[（S，S）-6]开始。合成（pS）-12的合成途径涉及一系列的定向邻位锂化/碘化，然后进行乙酰氧基化（Cu2O /乙酸），皂化和通过TBDPS甲硅烷基保护基进行保护。然后，手性乙缩醛经酸催化水解，得到的O-TBDPS保护的（pS）-构型的羟基二茂铁甲醛甲醛对映体在4个步骤中的总收率为76％。（pR）-12对映异构体是通过（S，S）-6使用-SiMe3基团作为可逆的封闭基团，将所需的官能团引入（pR）系列。总共进行了6个步骤（pR）-12，总收率为27％。12的醛对映异构体用于合成相应的N-2，6-二异丙基苯基亚胺。随
• Asymmetric Synthesis of Planar Chiral Carbonitriles and Amines via Carbene-Catalyzed Kinetic Resolution
  作者：Ya Lv、Chengli Mou、Qian Liu、Liangzhen Shu、Yuanlin Cai、Xiaokang Lv、Zhichao Jin、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04342

  日期：2024.3.1

  method using chiral N-heterocyclic carbene (NHC) as the sole organic catalyst to synthesize planar chiral carbonitriles asymmetrically, resulting in optically pure, multifunctional compounds. The method demonstrates remarkable tolerance toward diverse substituents and substitution patterns through kinetic resolution (KR) or desymmetrization processes. The resulting optically pure planar chiral products

  我们开发了一种催化方法，使用手性N-杂环卡宾（NHC）作为唯一的有机催化剂来不对称合成平面手性腈，从而产生光学纯的多功能化合物。该方法通过动力学拆分 (KR) 或去对称过程表现出对不同取代基和取代模式的显着耐受性。所得光学纯平面手性产物在不对称合成和抗菌农药开发中具有巨大的应用潜力。