5,5-二氟-2,8-二碘-1,3,7,9,10-五甲基-5H-二吡咯并[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]二氮杂硼烷 | 1031443-55-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 中文名称: 5,5-二氟-2,8-二碘-1,3,7,9,10-五甲基-5H-二吡咯并[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]二氮杂硼烷
• 英文名称: 4,4-difluoro-2,6-diiodo-1,3,5,7,8-pentamethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
• 英文别名: 2,6-diiodo-1,3,5,7,8-pentamethyl-pyrromethene fluoroborate；2,2-Difluoro-5,11-diiodo-4,6,8,10,12-pentamethyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• CAS: 1031443-55-6
• 化学式: C₁₄H₁₅BF₂I₂N₂
• 分子量: 513.903
• InChiKey: VSEZFYWRAWNSCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  7.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-二氟-2,8-二碘-1,3,7,9,10-五甲基-5H-二吡咯并[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]二氮杂硼烷 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于体内增强光动力治疗的氟化 BODIPY 基锆金属有机框架

  摘要：

  光动力疗法（PDT）是一种新兴的非侵入性癌症治疗方法，很大程度上依赖于高效光敏剂（PS）和充足的氧气供应。然而，在低氧微环境下的PDT过程中，PSs的治疗效果因溶解度差、聚集倾向和实体瘤内氧气耗尽而受到极大影响。尽管基于聚苯乙烯的金属有机框架（MOF）具有潜力，但解决缺氧问题仍然具有挑战性。二吡咯亚甲基硼（BODIPY）发色团具有优异的光稳定性，在PDT和生物成像方面表现出巨大的潜力。然而，它们的实际应用在恶劣的 MOF 合成条件下化学稳定性有限。在此，我们报告了基于 Zr 的 MOF 的第一个例子的合成，即 69-L 2 ，它完全由 BODIPY 衍生的配体通过单晶到单晶的合成后交换构建，其中直接溶剂热方法不适用。为了提高缺氧条件下的 PDT 性能，我们用氟化磷酸酯功能化的甲氧基聚乙二醇对 69-L 2进行了修饰。由此产生的 69-L 2 @F 是一种氧载体，能够实现肿瘤氧合作用，同时充当

  DOI：

  10.1021/jacs.3c12416
• 作为产物：
  描述：

  3,5,3',5',6-pentamethyldipyrrin hydrochloride 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.17h， 生成 5,5-二氟-2,8-二碘-1,3,7,9,10-五甲基-5H-二吡咯并[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]二氮杂硼烷
  参考文献：
  名称：

  基于 FRET 特征的金属笼在水溶液中构建具有高效光催化活性的人工光收集系统

  摘要：

  在过去的几十年中，涉及多步荧光共振能量转移（FRET）过程的高效人工光捕获系统（LHS）的设计和构建逐渐受到从超分子化学到化学生物学甚至材料科学。在此，通过配位驱动的自组装，以使用四苯乙烯（TPE）单元作为供体和 BODIPY 单元作为受体的 FRET 过程为特征的新型四方棱柱金属笼已被方便地合成。随后，利用超分子疏水相互作用，一种有前景的人工 LHS 涉及从 TPE 到 BODIPY 再到尼罗红 (NiR) 的两步 FRET 过程，已使用具有 FRET 特征的金属笼 NiR 在水溶液中成功制造，和两亲聚合物（mPEG-DSPE）。值得注意的是，这种获得的 LHS 水溶液在溴苯乙酮衍生物的脱卤中表现出高效的光催化活性。该研究为通过多步 FRET 过程在水溶液中制造人工 LHS 提供了独特的策略，并进一步促进了模拟光合作用过程的未来发展。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c01869

文献信息

• Reactive Oxygen Species Mediated Activation of a Dormant Singlet Oxygen Photosensitizer: From Autocatalytic Singlet Oxygen Amplification to Chemicontrolled Photodynamic Therapy
  作者：Andrés M. Durantini、Lana E. Greene、Richard Lincoln、Sol R. Martínez、Gonzalo Cosa

  DOI：10.1021/jacs.5b10288

  日期：2016.2.3

  Here we show the design, preparation, and characterization of a dormant singlet oxygen ((1)O2) photosensitizer that is activated upon its reaction with reactive oxygen species (ROS), including (1)O2 itself, in what constitutes an autocatalytic process. The compound is based on a two segment photosensitizer-trap molecule where the photosensitizer segment consists of a Br-substituted boron-dipyrromethene

  在这里，我们展示了休眠单线态氧 ((1)O2) 光敏剂的设计、制备和表征，该光敏剂在与活性氧 (ROS) 反应时被激活，包括 (1)O2 本身，构成自催化过程。该化合物基于两段光敏剂-陷阱分子，其中光敏剂段由 Br 取代的硼二吡咯亚甲基 (BODIPY) 染料组成。陷阱部分由 α-生育酚的色原醇环组成，α-生育酚是最有效的天然脂溶性抗氧化剂。时间分辨吸收、荧光、(1) O2 磷光研究连同荧光和 (1) O2 磷光发射量子产率收集在 Br2B-PMHC 和相关的溴代和碘代 BODIPY 染料上表明陷阱段提供了总共三层的分子内抑制（1 )O2 生产。用 ROS 氧化陷阱段恢复了光敏剂段的敏化特性，导致（1）O2 产生约 40 倍。两段化合物的并列抗氧化剂（色原醇）和促氧化剂（Br-BODIPY）拮抗化学活性使（1）O2敏化的自催化和一般ROS介导的激活为（ 1)O2。
• New BODIPY chromophores bound to polyhedral oligomeric silsesquioxanes (POSS) with improved thermo- and photostability
  作者：Marta Liras、Mercedes Pintado-Sierra、Francisco Amat-Guerri、Roberto Sastre

  DOI：10.1039/c1jm11261a

  日期：——

  New hybrid dyes, analogs of the BODIPY laser dye PM567, with the chromophore group covalently bound to a POSS T8 group, have been prepared and their photophysical properties in ethyl acetate solution and in poly(methyl methacrylate) (PMMA) thin film solution have been studied. In PMMA solution and under comparative conditions, the dyes show higher thermostability than the parent dye PM567, the related compound POSS(iBu)8, and the corresponding unbound model dyes, because the first mass loss takes place at higher temperatures. In addition, their photostabilities in the same medium under irradiation with 365 nm light are much higher than those of the dye PM567 or an equimolar mixture of PM567 plus POSS(iBu)8 under the same conditions, indicating that the POSS moiety photostabilizes the bound BODIPY group. The different photostabilities could be a consequence of different reactivities of the hybrid dyes with self-generated singlet oxygen, because they show lower reaction rate constant values than PM567, although the observed tendency of these values does not correlate with that of the photodegradation quantum yield values. The new hybrid materials can be employed in applications where highly photostable and highly emissive dyes are required.

  新型杂化染料，作为激光染料PM567的类似物，其色素基团与POSS T8基团共价结合，已被合成，并研究了其在乙酸乙酯溶液和聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）薄膜溶液中的光物理性质。在PMMA溶液中，在比较条件下，这些染料表现出比原染料PM567、相关化合物POSS(iBu)8及相应未结合的模型染料更高的热稳定性，因为首次质量损失发生在更高的温度下。此外，在365 nm光照射下，它们在相同介质中的光稳定性远高于染料PM567或在相同条件下的PM567和POSS(iBu)8等摩尔混合物，表明POSS基团能够光稳定结合的BODIPY基团。这些不同的光稳定性可能是由于杂化染料与自生单态氧的反应性差异造成的，因为它们的反应速率常数值低于PM567，尽管这些值的观察趋势与光降解量子产率值的趋势不相关。这些新型杂化材料可以应用于对高度光稳定和高发射性染料有需求的领域。
• Effect of Substituents on the Photophysical Properties and Bioimaging Application of BODIPY Derivatives with Triphenylamine Substituents
  作者：Hoa Thi Bui、Duy Khuong Mai、Boram Kim、Kyong-Hoon Choi、Bong Joo Park、Ho-Joong Kim、Sung Cho

  DOI：10.1021/acs.jpcb.9b04782

  日期：2019.7.5

  fluorescence around 640 nm in nonpolar and moderately polar solvents. The TPA substituent with propeller-like nonplanar geometry could prevent H-type aggregation between neighboring BODIPY derivative units and induce aggregation-induced emission enhancement (AIEE) characteristics of the BODIPY derivatives with TPA substituents, which are helpful to maintain their emission efficiencies under highly concentrated

  我们研究了具有三苯胺（TPA）取代基的硼-二吡咯亚甲基（BODIPY）衍生物在S1状态下的分子内电荷转移特性，具体取决于取代基的位置和取代基的数量。根据光谱和理论结果，由于BODIPY的最高占据分子轨道与TPA部分之间的强耦合，BODIPY上的TPA的β取代使S1状态下的局部激发和分子内电荷转移特性杂交。 β-取代的TPA在非极性和中等极性的溶剂中均会在640 nm处显示强烈的红色荧光。具有螺旋桨状非平面几何形状的TPA取代基可以防止相邻的BODIPY衍生物单元之间的H型聚集，并诱导具有TPA取代基的BODIPY衍生物的聚集诱导的发射增强（AIEE）特性，有助于在高浓度下保持其发射效率和浓缩的条件。由于带有β-取代的TPA的BODIPY衍生物的红色发射和AIEE特性对于生物成像应用来说是很有前途的特性，因此我们将这些衍生物应用于L-929成纤维细胞进行细胞成像。将具有单个β-取代的TPA（
• From photosensitizers to light harvesters adapting the molecular structure in all-BODIPY assemblies
  作者：Edurne Avellanal-Zaballa、Alejandro Prieto-Castañeda、Carolina Díaz-Norambuena、Jorge Bañuelos、Antonia R. Agarrabeitia、Inmaculada García-Moreno、Santiago de la Moya、María J. Ortiz

  DOI：10.1039/d1cp00991e

  日期：——

  The designed protocol enables a fine modulation of the photonic performance of BODIPY-based molecular assemblies. The choice of the spacer and building blocks leads to triads featuring tunable singlet oxygen generation and an energy transfer laser.

  设计的协议可以对基于BODIPY的分子组装的光子性能进行精细调节。选择间隔物和构建块会导致三聚体，具有可调节的单线态氧产生和能量传递激光特性。
• Influence of Ester versus Amide Linkers on the Supramolecular Polymerization Mechanisms of Planar BODIPY Dyes
  作者：Alexander Rödle、Benedikt Ritschel、Christian Mück-Lichtenfeld、Vladimir Stepanenko、Gustavo Fernández

  DOI：10.1002/chem.201602592

  日期：2016.10.24

  ester by amide groups leads to a highly cooperative self‐assembly process into H‐type aggregates with a rotational displacement of the dye molecules within the stack. The dye organization imposed by simultaneous π–π and hydrogen bonding interactions is the driving force for the cooperative supramolecular polymerization, whereas the absence of additional hydrogen bonds for the ester‐containing moiety

  我们报道了两个新的具有酯键和酰胺键的疏水性BODIPY衍生物的H型超分子聚合。含酯的BODIPY衍生物经历了等规超分子聚合，其中单体是平行取向的，而酯被酰胺基团取代会导致高度协作的自组装过程成为H型聚集体，并且染料发生旋转位移堆栈中的分子。由同时的π-π和氢键相互作用所强加的染料组织是协同超分子聚合的驱动力，而对于含酯部分而言，缺少额外的氢键不足以引发协同现象。