methyl (E)-N-[(p-bromophenyl)methylene]glycinate | 139575-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-N-[(p-bromophenyl)methylene]glycinate
• 英文别名: methyl 2-[(E)-[(4-bromophenyl)methylidene]amino]acetate；(E)-methyl 2-((4-bromobenzylidene)amino)acetate；methyl (E)-2-((4-bromobenzylidene)amino)acetate；methyl (E)-2-[(4-bromobenzylidene)amino]acetate；methyl (E)-N-(4-bromobenzylidene)glycinate；(E)-N-[(4-bromophenyl)methylene]glycinate
• CAS: 139575-14-7
• 化学式: C₁₀H₁₀BrNO₂
• 分子量: 256.099
• InChiKey: KCGKJZHNCPNZES-WUXMJOGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.04
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴苯基异腈 、 methyl (E)-N-[(p-bromophenyl)methylene]glycinate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 silver carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到methyl 1,2-bis(4-bromophenyl)-1H-imidazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Azomethine-isocyanide [3+2] cycloaddition to imidazoles promoted by silver and DBU

  摘要：

  一种新的银促进的[3+2]环加成反应已被描述，用于构建一系列重要生物活性分子的1,2,4-三取代咪唑。

  DOI：

  10.1039/c7cc00772h
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 、 甘胺酸甲酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以89%的产率得到methyl (E)-N-[(p-bromophenyl)methylene]glycinate
  参考文献：
  名称：

  金属盐和Segphos衍生的配体促进的甲亚胺叶立德催化对映选择性（3 + 2）环加成中的非对映选择性的转换。

  摘要：

  亚氨基酯与亲电子烯烃之间的催化对映选择性1,3-偶极环加成反应，采用衍生自铜（I）和银（I）盐和（S）-DM-或（S）-DTBM-Segphos的手性金属络合物作为配体，可产生非对映异构体分别是环外加合物或环内加合物。亲双极性体的官能团的作用和催化剂的微调在促进反向非对映选择性中起重要作用。还通过密度泛函理论计算来解释实验观察到的对映选择性和非对映选择性数据的起源，以及观察到的转换的内/外比的起源。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00267

文献信息

• Morita–Baylis–Hillman adducts as effective dipolarophiles in Copper(<scp>i</scp>)-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition with azomethine ylides: asymmetric construction of pyrrolidine derivatives containing quaternary stereogenic center
  作者：Huai-Long Teng、He Huang、Hai-Yan Tao、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/c1cc11138h

  日期：——

  The first catalytic asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with easily accessible Morita-Baylis-Hillman adducts as the dipolarophiles has been developed successfully and provides the highly substituted pyrrolidines bearing a unique quaternary and two tertiary stereogenic centers in excellent diastereoselectivity and up to 97% ee.

  偶氮亲和剂成功开发出了首个催化不对称1,3-偶极环偶氮甲亚胺与Morita-Baylis-Hillman加合物的易加成化合物，并提供了具有独特的四级和两个叔立体中心的高度取代的吡咯烷，具有出色的非对映选择性，最高可达97％ee。
• A Convenient Procedure for the Catalytic Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides and Alkenes
  作者：Carlos Alemparte、Gonzalo Blay、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ol0514653

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] Silver fluoride and cinchona alkaloids catalyze the diastereo- and enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition between azomethine ylides, generated from N-alkylideneglycine esters, and acrylates to give the corresponding endo-adducts. Azomethine ylides derived from aromatic and aliphatic aldehydes react in a highly diastereoselective reaction with good yields and enantioselectivities

  [反应：见正文]氟化银和金鸡纳生物碱催化由N-亚烷基亚甘氨酸酯和丙烯酸酯之间形成的对映选择性和对映选择性1,3-偶极环加成反应，生成相应的内加合物。衍生自芳族和脂族醛的苯甲亚胺基亚烷基在高度非对映选择性反应中反应，并具有取代吡咯烷的良好收率和对映选择性。
• Catalytic Asymmetric [3+2] Cycloaddition of Azomethine Ylides. Development of a Versatile Stepwise, Three-Component Reaction for Diversity-Oriented Synthesis
  作者：Chuo Chen、Xiaodong Li、Stuart L. Schreiber

  DOI：10.1021/ja036558z

  日期：2003.8.1

  We report a new catalyst system that should enhance the use of enantioselective 1,3-dipolar cycloadditions of azomethine ylides with electronic-deficient olefins in the divergent pathways of diversity-oriented synthesis (DOS). The underlying reaction is of considerable interest in DOS because its stereospecificity enables stereochemical diversification of up to four tetrahedral centers on pyrrolidine

  我们报告了一种新的催化剂系统，该系统应该在多样性导向合成 (DOS) 的不同途径中增强对偶氮甲碱叶立德与缺电子烯烃的对映选择性 1,3-偶极环加成的使用。潜在的反应在 DOS 中引起了相当大的兴趣，因为它的立体定向性使吡咯烷环上多达四个四面体中心的立体化学多样化成为可能。这种新的催化剂系统扩展了偶氮甲碱叶立德环加成反应的范围和选择性，并且与用于 DOS 的单珠/单储备溶液技术平台中使用的试剂兼容。
• Biology-oriented synthesis of benzopyrano[3,4-c]pyrrolidines
  作者：Marco Potowski、Christopher Golz、Carsten Strohmann、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1016/j.bmc.2015.02.044

  日期：2015.6

  A natural product inspired synthesis of 6,6,5-tricyclic compounds via a silver(I)-catalyzed formal 1,3-dipolar cycloaddition of coumarins with α-iminoesters was developed. The reaction proceeds in a stepwise reaction course under formation of the trans-substituted diastereomer with respect to the 1,3-dipole and shows a broad substrate scope.

  开发了一种天然产物，它通过银（I）催化香豆素与α-亚氨基酸酯的正式1,3-偶极环加成反应而合成了6,6,5-三环化合物。在形成相对于1，3-偶极的反式取代的非对映异构体的过程中，反应以逐步的反应过程进行，并显示出较宽的底物范围。
• Enantioselective synthesis of 4-aminopyrrolidine-2,4-dicarboxylate derivatives via Ag-catalyzed cycloaddition of azomethine ylides with alkylidene azlactones
  作者：María González-Esguevillas、Javier Adrio、Juan C. Carretero

  DOI：10.1039/c3cc41663a

  日期：——

  A catalytic highly enantioselective silver–DTBM-segphos catalyzed cycloaddition of α-iminoesters with alkylidene azlactones is reported. This procedure provides an effective access to 4-aminopyrrolidine-2,4-dicarboxylate derivatives with high diastereo- and enantioselectivity.

  第 V 组金属化合物与三氧化硫的反应