diamantane-4-carboxylic acid | 30651-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diamantane-4-carboxylic acid
• 英文别名: 1-Diadamantylcarboxylic acid；pentacyclo[7.3.1.14,12.02,7.06,11]tetradecane-4-carboxylic acid
• CAS: 30651-04-8
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: JCSZAFPDYSCWCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diamantane-4-carboxylic acid 在 硫酸 、 溴 作用下， 反应 9.0h， 生成 4-methyl ester of 1,4-diamantanedicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Vodicka, Ludek; Janku, Josef; Burkhard, Jiri, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1983, vol. 48, # 4, p. 1162 - 1172

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-bromodiamantane 生成 diamantane-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  BURKHARD, J.;JANKU, J.;VODICKA, L., SB. VSCHT PRAZE., 1983, 47, 73-99

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Directed C−H Bond Oxidation of Bridged Cycloalkanes Catalyzed by Palladium(II) Acetate
  作者：Marta Larrosa、Benjamin Zonker、Jannis Volkmann、Felix Wech、Christian Logemann、Heike Hausmann、Radim Hrdina

  DOI：10.1002/chem.201800550

  日期：2018.4.20

  We have developed a synthesis of 1,2‐substituted adamantane carboxylic acids and further bridged cycloalkanes (cage compounds) by palladium acetate‐catalyzed C−H bond oxidation. Acetoxylation of cycloalkane framework was performed using picolylamide as a directing group. Modification of the substrate, ligand design and variation of reaction conditions enabled us to study the mechanism of acetoxylation

  我们已经开发出一种通过乙酸钯催化的CH键氧化反应合成1,2-取代的金刚烷羧酸和进一步桥连的环烷烃（笼型化合物）的方法。环烷构架的乙酰氧基化是使用吡啶甲基酰胺作为指导基团进行的。底物的修饰，配体设计和反应条件的变化使我们能够研究脂肪族化合物乙酰氧基化的机理。开发了官能团后反应和导向基团的裂解。首次一个β-的合成和表征Ç 3 -三金刚烷取代衍生物达到了。
• Intramolecular C-H Amination Reaction Provides Direct Access to 1,2-Disubstituted Diamondoids
  作者：Radim Hrdina、Fabian M. Metz、Marta Larrosa、Jan-Philipp Berndt、Yevgeniya Y. Zhygadlo、Sabine Becker、Jonathan Becker

  DOI：10.1002/ejoc.201500691

  日期：2015.10

  present a new approach to disubstituted diamondoids from corresponding carboxylic acids. A dirhodium-acetate-catalyzed (1 mol-%) nitrene insertion reaction of sulfamides was, for the first time, applied to intramolecular C–H functionalization reactions of rigid tricyclic frameworks. This straightforward approach enables the effective and regioselective synthesis of a variety of diamondoid-based cyclic

  我们提出了一种从相应的羧酸中提取双取代类金刚石的新方法。磺酰胺的乙酸二铑催化 (1 mol-%) 氮烯插入反应首次应用于刚性三环骨架的分子内 C-H 官能化反应。这种直接的方法能够有效地和区域选择性地合成各种基于金刚石的环状磺酰胺，它们是具有合成价值的构建块。氨基磺酸盐部分的还原脱保护产生相应的 1,3-氨基醇衍生物。通过 KMnO4 氧化磺胺酯部分可提供 1,3-酮醇或亚胺。最后，我们报告了 Vildagliptin® 类似物作为新的抗糖尿病候选药物（DPP-4 抑制剂）的合成。
• CH Bond Arylation of Diamondoids Catalyzed by Palladium(II) Acetate
  作者：Marta Larrosa、Sven Heiles、Jonathan Becker、Bernhard Spengler、Radim Hrdina

  DOI：10.1002/adsc.201600156

  日期：2016.6.30

  We have developed an effective approach to 1,2‐disubstituted diamondoids by palladium(II) acetate catalyzed functionalization of CH bond. Selective mono‐arylation of the adamantane framework was achieved using picolylamide as a directing group in yields up to 87 %. Kinetic studies in combination with deuterium labeling experiments, competitive experiments and mass spectrometry contribute to the mechanistic

  我们已经开发出一种有效的方法，可通过乙酸钯（II）催化CH键官能化来合成1,2-二取代的类金刚石。使用甲基吡啶酰胺作为指导基团可实现金刚烷骨架的选择性单芳基化，收率高达87％。在用氘标记实验，竞争性实验和质谱相结合的动力学研究有助于与C数的烷烃的芳基化过程的机制理解 H键相邻的定向基团。三氟甲磺酸酐促进该导向基团的环化反应生成咪唑并[1,5- a]吡啶衍生物。酸介导基团的去除提供了2-芳基类金刚石羧酸的接触途径，后者是合成各种生物活性化合物（候选药物）的常见前体。
• Nanodiamonds in sugar rings: an experimental and theoretical investigation of cyclodextrin–nanodiamond inclusion complexes
  作者：Jens Voskuhl、Mark Waller、Sateesh Bandaru、Boryslav A. Tkachenko、Carlo Fregonese、Birgit Wibbeling、Peter R. Schreiner、Bart Jan Ravoo

  DOI：10.1039/c2ob06915f

  日期：——

  We report on the noncovalent interactions of nanodiamond carboxylic acids derived from adamantane, diamantane, and triamantane with β- and γ-cyclodextrins. The water solubility of the nanodiamonds was increased by attaching an aromatic dicarboxylic acid via peptide coupling. Isothermal titration calorimetry experiments were performed to determine the thermodynamic parameters (Ka, ΔH, ΔG and ΔS) for

  我们报道了衍生自纳米金刚石羧酸的非共价相互作用 金刚烷， 金刚烷， 和 金刚烷含β-和γ-环糊精。这水通过肽偶联连接芳族二羧酸可增加纳米金刚石的溶解度。进行了等温滴定热分析实验，以确定宿主-客体夹杂物的热力学参数（K a，ΔH，ΔG和ΔS）。配合物的化学计量始终为1：1。发现较大的纳米金刚石的K a，ΔG和ΔH的夹杂物增加。Δ小号通常是阳性的，特别是对于最大的纳米金刚石。β-环糊精结合所有纳米金刚石，γ-环糊精显然更喜欢体积最大的纳米金刚石。9-三金刚烷羧酸的相互作用显示出有史以来针对γ-环糊精的最强络合常数之一，K a = 5.0×10 5 M -1。为了对这些包合物的可能结构基础有所了解，我们在理论上的B97-D3 / def2-TZVPP水平上进行了密度泛函计算。
• Host–Guest Complexes of Cyclodextrins and Nanodiamonds as a Strong Non‐Covalent Binding Motif for Self‐Assembled Nanomaterials
  作者：Frauke Schibilla、Jens Voskuhl、Natalie A. Fokina、Jeremy E. P. Dahl、Peter R. Schreiner、Bart Jan Ravoo

  DOI：10.1002/chem.201703392

  日期：2017.11.13

  Be our guest! Carboxy- and amino-substituted molecular nanodiamonds (adamantane, diamantane, and triamantane) are excellent guest molecules for β- and γ-cyclodextrin due to their hydrophobicity and symmetry. Additionally, these high-affinity guest molecules are used as non-covalent anchor molecules for the selective self-assembly of cyclodextrin vesicles (see scheme; ConA=concanavalin A).

  成为我们的客人！羧基和氨基取代的分子纳米金刚石（金刚烷，金刚烷和金刚烷）由于其疏水性和对称性，是β-和γ-环糊精的优良客体分子。另外，这些高亲和力的客体分子被用作非共价锚分子，用于环糊精囊泡的选择性自组装（参见方案； ConA ＝伴刀豆球蛋白A）。