1,1'-bis(tert-butoxycarbonyl)-bis(2,2'-indolidene)-3,3'-dion

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,1'-bis(tert-butoxycarbonyl)-bis(2,2'-indolidene)-3,3'-dion
• 英文别名: 1,1'-bis(tert-butoxycarbonyl)-bis-indolidene-3,3'-dione；N,N'-Bis(tert-butyloxycarbonyl)indigo；bis-t-Boc-indigo；bis-tBOC-indigo；tert-butyl (2E)-2-[1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-3-oxoindol-2-ylidene]-3-oxoindole-1-carboxylate
• 化学式: C₂₆H₂₆N₂O₆
• 分子量: 462.502
• InChiKey: KDXZGTIRMIJVBG-FMQUCBEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  93.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-bis(tert-butoxycarbonyl)-bis(2,2'-indolidene)-3,3'-dion 以 氯仿 为溶剂， 生成 1,1'-bis(tert-butoxycarbonyl)-bis-indolidene-3,3'-dione
  参考文献：
  名称：

  A facile protection–deprotection route for obtaining indigo pigments as thin films and their applications in organic bulk heterojunctions

  摘要：

  靛蓝及其衍生物是几个世纪以来众所周知的重要工业染料。这些化合物的低溶解度限制了它们的应用，并阻碍了以靛蓝为基础的潜在合成化学。在此，我们报告了将叔丁氧基羰基（tBOC）热稳定保护基团附着到靛蓝上，从而将其加工成纯净薄膜以及与半导体聚合物混合薄膜的情况。在这些颜料和聚合物之间观察到了光诱导电荷转移。

  DOI：

  10.1039/c3cc42889c
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-bis(tert-butoxycarbonyl)-bis-indolidene-3,3'-dione 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,1'-bis(tert-butoxycarbonyl)-bis(2,2'-indolidene)-3,3'-dion
  参考文献：
  名称：

  A facile protection–deprotection route for obtaining indigo pigments as thin films and their applications in organic bulk heterojunctions

  摘要：

  靛蓝及其衍生物是几个世纪以来众所周知的重要工业染料。这些化合物的低溶解度限制了它们的应用，并阻碍了以靛蓝为基础的潜在合成化学。在此，我们报告了将叔丁氧基羰基（tBOC）热稳定保护基团附着到靛蓝上，从而将其加工成纯净薄膜以及与半导体聚合物混合薄膜的情况。在这些颜料和聚合物之间观察到了光诱导电荷转移。

  DOI：

  10.1039/c3cc42889c

文献信息

• Photoacid-catalysed pigmentation of dyestuff precursors enhanced by acid amplifiers in polymer films
  作者：Kunihiro Ichimura、Koji Arimitsu、Masaru Tahara

  DOI：10.1039/b314112h

  日期：——

  The pigmentation of BOC-protected pigment precursors catalysed by photogenerated acidic species in films of polystyrene (pSt) and poly(α-methylsytrene) according to the latent pigment technology was investigated to reveal that the process consists of three steps: the deprotection to give free indigo molecules, the subsequent diffusion of the molecules, and their aggregation to give the hydrogen-bonded pigment. The photoacid-catalysed regeneration of indigo protected with tert-butoxycarbonyl (BOC) residues is comprised of two processes: a fast process at the early stage, followed by a very slow one. The former likely corresponds to the reaction within reactive spheres in polymer films, whereas the subsequent slow process displays a suppressive effect of polymer matrices on the migration of the molecules from the reactive spheres so that the completion of the pigmentation requires prolonged heating. On the other hand, the addition of an acid amplifier, which decomposes autocatalytically to liberate new sulfonic acid molecules, results in the marked enhancement of the deprotection and consequently the pigmentation. Particle size analysis of solutions dissolving pigmented films showed that smaller particles of indigo of about 20 nm in diameter are formed under heating below the glass transition temperature (Tg) of pSt whereas larger ones of a few hundred nm become predominant when films are heated above the Tg, reflecting both the fast and slow processes.

  研究人员根据潜伏颜料技术，在聚苯乙烯（pSt）和聚（α-甲基苯乙烯）薄膜中通过光生酸性物质催化受 BOC 保护的颜料前体着色，结果发现该过程包括三个步骤：脱保护以产生游离靛蓝分子、分子的后续扩散和聚集以产生氢键颜料。受叔丁氧羰基（BOC）残基保护的靛蓝在光酸催化下的再生包括两个过程：早期的快速过程和随后的非常缓慢的过程。前一个过程可能与聚合物薄膜中反应球内的反应相对应，而随后的缓慢过程则显示了聚合物基质对分子从反应球迁移的抑制作用，因此色素沉淀的完成需要长时间的加热。另一方面，加入酸放大器后，酸放大器会自动催化分解，释放出新的磺酸分子，从而显著提高脱保护作用，进而提高色素沉积效果。对溶解颜料薄膜的溶液进行的粒度分析表明，在低于 pSt 玻璃转化温度（Tg）的加热条件下，会形成直径约为 20 纳米的较小靛蓝颗粒，而当薄膜加热到高于 Tg 时，则主要形成几百纳米的较大靛蓝颗粒，这同时反映了快速和慢速过程。
• Hydrogen-Bonded Organic Semiconductor Micro- And Nanocrystals: From Colloidal Syntheses to (Opto-)Electronic Devices
  作者：Mykhailo Sytnyk、Eric Daniel Głowacki、Sergii Yakunin、Gundula Voss、Wolfgang Schöfberger、Dominik Kriegner、Julian Stangl、Rinaldo Trotta、Claudia Gollner、Sajjad Tollabimazraehno、Giuseppe Romanazzi、Zeynep Bozkurt、Marek Havlicek、Niyazi Serdar Sariciftci、Wolfgang Heiss

  DOI：10.1021/ja5073965

  日期：2014.11.26

  variously sized and shaped semiconductor micro- and nanocrystals. The synthesis is based on the transformation of the pigments into soluble dyes by introducing transient protecting groups on the secondary amine moieties, followed by controlled deprotection in solution. Three deprotection methods are demonstrated: thermal cleavage, acid-catalyzed deprotection, and amine-induced deprotection. During these processes

  靛蓝、喹吖啶酮和酞菁等有机颜料在工业上广泛用作化妆品和印刷油墨等各种日常用品的着色剂。在此，我们介绍了将市售的不溶性微晶颜料粉末转化为各种尺寸和形状的半导体微晶和纳米晶的胶体溶液的一般程序。该合成基于通过在仲胺部分引入瞬时保护基团，然后在溶液中受控脱保护，将颜料转化为可溶性染料。展示了三种脱保护方法：热裂解、酸催化脱保护和胺诱导脱保护。在这些过程中，引入配体以提供胶体稳定性并提供专用的表面功能以及尺寸和形状控制。由此产生的微米和纳米晶体在从可见光到近红外的光谱区域内表现出广泛的光吸收和光致发光。由于配体提供了优异的胶体溶解度，所获得的有机纳米晶体适用于（光）电子器件的溶液加工。例如，展示了酞菁纳米线晶体管以及喹吖啶酮纳米晶体光电探测器，其光响应值远远优于真空沉积参考样品的光响应值。纳米晶体和直接连接的电子接受维生素 B2 配体之间的光诱导电荷转移实现了高响应性。
• A facile protection–deprotection route for obtaining indigo pigments as thin films and their applications in organic bulk heterojunctions
  作者：Eric Daniel Głowacki、Gundula Voss、Kadir Demirak、Marek Havlicek、Nevsal Sünger、Aysu Ceren Okur、Uwe Monkowius、Jacek Gąsiorowski、Lucia Leonat、Niyazi Serdar Sariciftci

  DOI：10.1039/c3cc42889c

  日期：——

  Indigo and its derivatives are industrially-important dyes known for centuries. The low solubility of these compounds limits their applications and hinders potential synthetic chemistry using indigo as a building-block. Herein we report attachment of the tert-butoxy carbonyl (tBOC) thermolabile protecting group to indigos, allowing their processing into neat thin films as well as mixed films with a semiconducting polymer. Photoinduced charge transfer is observed to and from these pigments and the polymer.

  靛蓝及其衍生物是几个世纪以来众所周知的重要工业染料。这些化合物的低溶解度限制了它们的应用，并阻碍了以靛蓝为基础的潜在合成化学。在此，我们报告了将叔丁氧基羰基（tBOC）热稳定保护基团附着到靛蓝上，从而将其加工成纯净薄膜以及与半导体聚合物混合薄膜的情况。在这些颜料和聚合物之间观察到了光诱导电荷转移。
• Method of producing organic pigment fine-particles, and organic pigment fine-particles obtained thereby and liquid dispersion of the same
  申请人：FUJIFILM Corporation

  公开号：EP1840172A2

  公开（公告）日：2007-10-03

  A method of producing organic pigment fine-particles, comprising: bringing a solution of an organic pigment soluble form dissolved in an organic solvent in a flow reactor; and converting the organic pigment soluble form into an organic pigment in the course of flow of said solution.

  一种生产有机颜料微粒的方法，包括：将溶解在有机溶剂中的有机颜料可溶物溶液引入流动反应器；在所述溶液流动过程中将有机颜料可溶物转化为有机颜料。
• Reversible Photochemical Isomerization of <i>N</i>,<i>N</i>′-Di(<i>t</i>-butoxycarbonyl)indigos
  作者：Dominik Farka、Markus Scharber、Eric Daniel Głowacki、Niyazi Serdar Sariciftci

  DOI：10.1021/jp512346z

  日期：2015.4.16

  We report on the photophysics of N,N′-di(t-butoxycarbonyl)indigos (tBOC indigos), finding that reversible photochemical trans–cis and cis–trans isomerization reactions proceed with high quantum yields (0.10–0.46). Absorption of wavelengths in the 500–600 nm region induces trans–cis isomerism, while blue light leads to the reverse cis–trans process. Like their parent indigos, trans-BOC indigos have

  我们上的光物理报告Ñ，Ñ ' -二（吨氧羰基）靛蓝（叔BOC靛蓝），发现可逆光化学反式-顺和顺-反异构化反应继续进行具有高量子产率（0.10-0.46）。在500-600 nm范围内吸收波长会引起反式-顺式异构，而蓝光则导致反式的顺-反式过程。与其父母的靛蓝一样，反式-BOC靛蓝的荧光产量低（〜1×10 –3），而顺式的异构体没有可测量的发射。这些化合物是可光异构的靛类染料的第一个实例，其中光化学异构性有效地超过了辐射衰变过程。尽管靛蓝染料通常在有机溶剂中的溶解性较差，但tBOC靛蓝染料可以以高达8 w％的浓度溶解在常见的有机溶剂（如丙酮）中。此外，与其他可光异构化的靛蓝不同，tBOC靛蓝对质子和电子供体的猝灭不敏感。这些特征，再加上相对较低能量的光子（〜2 eV）引起的可逆光异构现象的高量子产率，使得tBOC靛蓝衍生物对于光致变色应用（如光机械致动材料）具有潜在的吸引力。