5,5'-dichloro-4,4',6,6'-tetramethyl-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diol | 155566-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,5'-dichloro-4,4',6,6'-tetramethyl-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diol
• 英文别名: 2,2'-dihydroxy-5,5'-dichloro-4,4',6,6'-tetramethyl-1,1'-biphenyl；4-chloro-2-(3-chloro-6-hydroxy-2,4-dimethylphenyl)-3,5-dimethylphenol
• CAS: 155566-46-4
• 化学式: C₁₆H₁₆Cl₂O₂
• 分子量: 311.208
• InChiKey: HHXPJOGHEXNUCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  405.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.293±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5'-dichloro-4,4',6,6'-tetramethyl-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diol 在 吡啶 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到(R)-(-)-2,2'-bis(trifluoromethanesulfonyloxy)-5,5'-dichloro-4,4',6,6'-tetramethyl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Optically active diphosphine compound, method for making the compound,

  摘要：

  本发明提供了一种新型催化剂的配体，其具有选择性（化学选择性和对映选择性）和催化活性等特性优越，在不对称合成反应中特别有效的一种新型催化剂的配体。该配体是一种光学活性的二膦化合物，其化学式如下：##STR1## 其中，Ph是苯基，X是氯或溴原子，R.sup.1和R.sup.2分别是具有1至3个碳原子的烷基基团。

  公开号：

  US05847222A1
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-3,5-二甲基苯酚 在 Cu-exchanged clay 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以27%的产率得到5,5'-dichloro-4,4',6,6'-tetramethyl-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diol
  参考文献：
  名称：

  异硫脲催化的轴向手性联芳基二醇的区域选择性酰基化动力学拆分

  摘要：

  已开发出一种操作简单的异硫脲催化的未保护的1,1'-联芳基-2,2'-二醇衍生物的酰基动力学拆分，可使用高度对映体富集形式的轴向手性化合物（s值高达190）。对反应范围和限制的研究提供了三个关键的观察结果：i）底物的二醇基序对于良好的转化率和高s值是必不可少的；ii）所述使用的α，α-二取代的混合酸酐（2,2-二苯乙酸新戊酸酐）对于最大程度地减少二酰化并提供高选择性至关重要。iii）二醇的3,3'-位上存在取代基阻碍了有效的酰化作用。该最终观察结果用于具有单个3-取代基的不对称联芳基二醇底物的高度区域选择性酰基动力学动力学拆分。基于确定的关键观察结果，提出了酰化过渡态模型来解释该动力学拆分的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201805631

文献信息

• Phosphine compound, complex containing the phosphine compound as ligand,
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：US05530150A1

  公开（公告）日：1996-06-25

  A phosphine compound represented by one of the formulas: ##STR1## wherein R.sup.1 and R.sup.2, which may be the same or different, each represent a phenyl group or a phenyl group substituted with a halogen atom or a lower alkyl group or taken together form a divalent hydrocarbon group; and R.sup.3 and R.sup.4, which may be the same or different, each represent a lower alkyl group, a phenyl group or a phenyl group substituted with a halogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group or taken together form a divalent hydrocarbon group, and wherein R.sup.6 and R.sup.6' which may be the same or different, each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group; R.sup.5, R.sup.5', R.sup.11 and R.sup.11' which may be the same or different, each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom; or a pair of R.sup.5 and R.sup.6 or a pair of R.sup.5' and R.sup.6' may form a ring; R.sup.7 and R.sup.8, which may be the same or different, each represent a phenyl group or a phenyl group substituted with a lower alkyl group, a halogen atom or a lower alkoxy group; and R.sup.9 and R.sup.10, which may be the same or different, each represent a phenyl group or a phenyl group substituted with a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom; or R.sup.9 and R.sup.10 may be taken together to form a divalent hydrocarbon group.

  一种磷化氢化合物，可以用以下公式之一表示：##STR1## 其中，R.sup.1和R.sup.2可以相同或不同，每个代表一个苯基团或一个被卤素原子或低级烷基团取代的苯基团，或者共同形成一个二价碳氢化合物团；R.sup.3和R.sup.4可以相同或不同，每个代表一个低级烷基团、一个苯基团或一个被卤素原子、低级烷基团或低级烷氧基团取代的苯基团，或者共同形成一个二价碳氢化合物团；R.sup.6和R.sup.6'可以相同或不同，每个代表一个氢原子、一个低级烷基团或一个低级烷氧基团；R.sup.5、R.sup.5'、R.sup.11和R.sup.11'可以相同或不同，每个代表一个氢原子、一个低级烷基团、一个低级烷氧基团或一个卤素原子；或者R.sup.5和R.sup.6的一对或R.sup.5'和R.sup.6'的一对可以形成一个环；R.sup.7和R.sup.8可以相同或不同，每个代表一个苯基团或一个被低级烷基团、卤素原子或低级烷氧基团取代的苯基团；R.sup.9和R.sup.10可以相同或不同，每个代表一个苯基团或一个被低级烷基团、低级烷氧基团或卤素原子取代的苯基团；或者R.sup.9和R.sup.10可以共同形成一个二价碳氢化合物团。
• Highly Enantioselective Hydroformylation of Olefins Catalyzed by Rhodium(I) Complexes of New Chiral Phosphine−Phosphite Ligands
  作者：Kyoko Nozaki、Nozomu Sakai、Tetsuo Nanno、Takanori Higashijima、Satoshi Mano、Toshihide Horiuchi、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1021/ja970049d

  日期：1997.5.1

  1‘-binaphthalen-2‘-yl (S)-1,1‘-binaphthalene-2,2‘-diyl phosphite [(R,S)-BINAPHOS, (R,S)-2a], was synthesized. Its Rh(I) complex was prepared, and its structure has been characterized by 1H and 31P NMR spectroscopy. Using Rh(I) complexes of (R,S)-2a and its enantiomer, highly enantioselective hydroformylation of styrene has been performed (94% ee, iso/normal = 88/12). The catalyst system was also effective

  一种新的手性膦-亚磷酸酯配体，(R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite [(R ,S)-BINAPHOS, (R,S)-2a]，合成。制备了其Rh(I)配合物，并通过1H和31P NMR光谱对其结构进行了表征。使用 (R,S)-2a 及其对映异构体的 Rh(I) 配合物，已经进行了苯乙烯的高度对映选择性加氢甲酰化 (94% ee, 异/正 = 88/12)。该催化剂体系对多种其他烯烃也有效。其他一些带有 1,1'-联萘和联苯骨架的膦-亚磷酸酯配体，例如 (S)-3,3'-dichloro-6-(diphenylphosphino)-2,2',4,4'-tetramethylbiphenyl-6' -yl (R)-1,1'-联萘-2,2'-二基亚磷酸酯
• Kinetic Resolution of 1,1′-Biaryl-2,2′-Diols and Amino Alcohols through NHC-Catalyzed Atroposelective Acylation
  作者：Shenci Lu、Si Bei Poh、Yu Zhao

  DOI：10.1002/anie.201406192

  日期：2014.10.6

  We present here a highly efficient NHC‐catalyzed kinetic resolution of a wide range of 1,1′‐biaryl‐2,2′‐diols and amino alcohols to provide them in uniformly ≥99 % ee. This represents the first highly enantioselective catalytic acylation of axially chiral alcohols. The aldehyde backbone that is incorporated into the chiral acyl azolium intermediate was found to have a significant effect on the enantioselectivity

  我们在此展示了一种高效的NHC催化的动力学解析，适用于各种1,1'-联芳基-2,2'-二醇和氨基醇，可提供≥99％ee的均一性。这代表了轴向手性醇的首次高度对映选择性催化酰化。发现掺入手性酰基偶氮中间体中的醛主链对该方法的对映选择性具有显着影响。
• Kinetic Resolution of Axially Chiral 2,2‘-Dihydroxy-1,1‘-biaryls by Palladium-Catalyzed Alcoholysis
  作者：Hiroshi Aoyama、Makoto Tokunaga、Junya Kiyosu、Tetsuo Iwasawa、Yasushi Obora、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1021/ja051750h

  日期：2005.8.1

  Palladium-diamine complexes catalyzed kinetic resolution of axially chiral 2,2'-dihydroxy-1,1'-biaryls by alcoholysis of vinyl ethers. The reaction proceeded with high selectivity for various kinds of biaryls. This process is applicable to not only binaphthols but also biphenols, which have been considered to be difficult for the enantioselective synthesis by known catalytic methods.

  钯-二胺配合物通过乙烯基醚的醇解催化轴向手性 2,2'-二羟基-1,1'-联芳基的动力学拆分。该反应对各种联芳基具有高选择性。该方法不仅适用于联萘酚，也适用于联苯酚，它们被认为难以通过已知的催化方法进行对映选择性合成。
• Lewis acid promoted construction of chromen-4-one and isoflavone scaffolds via regio- and chemoselective domino Friedel–Crafts acylation/Allan–Robinson reaction
  作者：Tanmoy Chanda、Sushobhan Chowdhury、Suvajit Koley、Namrata Anand、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1039/c4ob01743a

  日期：——

  An efficient one-pot synthesis of chromen-4-ones and isoflavones is achieved directly from phenols via the regio- and chemoselective domino Friedel–Crafts acylation/Allan–Robinson reaction.

  通过区域选择性和化学选择性的多米诺Friedel-Crafts酰化/Allan-Robinson反应，可以直接从酚中高效合成香豆素和异黄酮。