2-methyl-N-propargylaniline | 53443-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-N-propargylaniline
• 英文别名: 2-Methyl-N-(prop-2-yn-1-yl)aniline；2-methyl-N-prop-2-ynylaniline
• CAS: 53443-78-0
• 化学式: C₁₀H₁₁N
• mdl: MFCD16661626
• 分子量: 145.204
• InChiKey: NTXKFLSQPPCRAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.022±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-N-propargylaniline 在 indium 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 45.0h， 以95%的产率得到N-烯丙基-O-甲苯胺
  参考文献：
  名称：

  Selective Reduction of Terminal Alkynes to Alkenes by Indium Metal

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo010262z
• 作为产物：
  描述：

  邻甲苯氨基甲酸叔丁酯 在 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 23.25h， 生成 2-methyl-N-propargylaniline
  参考文献：
  名称：

  N-炔丙基苯胺和邻炔基苯酚与钯（II）-双异恶唑啉催化剂的环化-羰基化-环化偶联反应

  摘要：

  摘要 （盒）Pd（II）配合物催化的N-炔丙基苯胺和邻炔基苯酚的环化-羰基化-环化偶联反应（CCC偶联反应）得到对称的双（喹啉-3-基）和双（苯并呋喃-3-基）酮，分别以中等至优异的产率。 （盒）Pd（II）配合物催化的N-炔丙基苯胺和邻炔基苯酚的环化-羰基化-环化偶联反应（CCC偶联反应）得到对称的双（喹啉-3-基）和双（苯并呋喃-3-基）酮，分别以中等至优异的产率。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290805

文献信息

• One-pot preparation of pyrrole derivatives via the copper-catalyzed [4+1] annulation of propargylic amines with ethyl glyoxylate and phenylglyoxal in the presence of piperidine
  作者：Norio Sakai、Hiroki Suzuki、Hiroaki Hori、Yohei Ogiwara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.11.097

  日期：2017.1

  We describe how copper(II) chloride efficiently catalyzes the [4+1] annulation of propargylamines with either ethyl glyoxylate or phenylglyoxal functioning as a C1 unit, in the presence of piperidine, which leads to a straightforward and one-pot preparation of pyrrole derivatives. The key feature in this annulation is the in-situ generation of an N,O-hemiacetal intermediate from either the glyoxylate

  我们描述了氯化铜（II）在哌啶的存在下如何有效地催化乙醛酸乙酯或苯基乙二醛作为C1单元的炔丙基胺的[4 + 1]环化反应，从而导致吡咯衍生物的简单直接制备。这种环化的关键特征是由乙醛酸酯或乙二醛与仲胺原位生成N，O-半缩醛中间体。
• Copper(II)-Catalyzed [4+1] Annulation of Propargylamines with<i>N</i>,<i>O</i>-Acetals: Entry to the Synthesis of Polysubstituted Pyrrole Derivatives
  作者：Norio Sakai、Hiroaki Hori、Yohei Ogiwara

  DOI：10.1002/ejoc.201500098

  日期：2015.3

  Described herein is the CuCl2-catalyzed [4+1] annulation of a variety of propargylamines with N,O-acetals that function as a C1 unit, leading to the production of polysubstituted pyrrole derivatives. Three important features of the N,O-acetal during the [4+1] annulation series via 5-endo-dig cyclization are described: an enolizable substituent adjacent to the central sp3-carbon is required, the central

  本文描述的是 CuCl 2 催化的各种炔丙胺与作为 C1 单元的 N,O-缩醛的 [4+1] 环化，导致产生多取代的吡咯衍生物。描述了 N,O-缩醛在通过 5-endo-dig 环化的 [4+1] 环化系列中的三个重要特征：需要与中心 sp3-碳相邻的可烯醇化取代基，中心 sp3-碳显示功能亲电试剂和亲核试剂的分离，仲胺的释放平稳地导致芳构化。
• Intramolecular aromatic substitution and amino-Claisen rearrangement in substitutedN-(2-propynyl)anilines on electron impact
  作者：D. V. Ramana、M. S. Sudha

  DOI：10.1002/jms.1190300713

  日期：1995.7

  N-(2-Propynyl)anilines undergo amino-Claisen rearrangement to a minor extent in the ion source, losing a molecule of HCN under electron impact conditions. However, metastable molecular ions with energies closer to threshold undergo Claisen rearrangement giving rise to more abundant [M − HCN]+· ions in the first field-free region. Loss of a hydrogen from the molecular ion gives rise to the base peak in the mass spectrum of N-(2-propynyl)aniline. The hydrogen that is expelled for the formation of the [M − H]+ ion is observed to be from the amino nitrogen, propargylic carbon and the ortho-carbon of the ring. The last process leads to a cyclic fragment involving intramolecular aromatic substitution. Double oxygen migration from the nitro group to the triple bond, due to the ortho effect, yields an abundant ion at m/z 105 in N-(2-propynyl)-o-nitroaniline. The proposed fragmentation pathways and ion structures are substantiated by high-resolution data, B/E and B2/E linked-scan spectra, collisionally activated dissociation–B/E linked-scan spectra and deuterium isotopic labelling.

  N-(2-炔丙基)苯胺在离子源中会发生少量的氨基克莱森重排反应，在电子轰击条件下失去一分子HCN。然而，能量接近阈值的亚稳态分子离子会经历克莱森重排，在第一个无场区域产生更丰富的[M-HCN]+·离子。从分子离子中失去一个氢原子会在N-(2-炔丙基)苯胺的质谱中形成基峰。形成[M-H]+离子的氢原子来自氨基氮、炔丙基碳和环的邻位碳。最后一个过程导致形成涉及分子内芳香取代的环状碎片。由于邻位效应，硝基中的双氧向三键迁移，在N-(2-炔丙基)-邻硝基苯胺中产生m/z 105的丰富离子。所提出的碎裂途径和离子结构通过高分辨数据、B/E和B2/E链扫描谱、碰撞诱导解离-B/E链扫描谱和氘同位素标记得到证实。
• An organophotoredox-catalyzed redox-neutral cascade involving <i>N</i>-(acyloxy)phthalimides and allenamides: synthesis of indoles
  作者：Sanju Das、Aznur Azim、Sudhir Kumar Hota、Satya Prakash Panda、Sandip Murarka、Suman De Sarkar

  DOI：10.1039/d1cc05397c

  日期：——

  An organophotoredox-catalyzed radical cascade of allenamides and alkyl N-(acyloxy)phthalimides for the synthesis of indoles is documented. The method features mild and robust reaction conditions, and exhibits broad scope. The tandem process enriches the limited repertoire of alkyl NHPI ester addition on electron-rich π-bonds as well as radical chemistry involving allenamides.

  有机光氧化还原催化的烯丙酰胺和烷基N -（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺的自由基级联反应被记录在案，用于合成吲哚。该方法反应条件温和稳定，适用范围广。串联过程丰富了烷基 NHPI 酯在富电子 π 键上加成的有限成分以及涉及丙二烯酰胺的自由基化学。
• Ag-Catalyzed or Ag/PPh₃-Catalyzed Chemoselective Switchable Cascade Reactions of <i>N</i>-Propargyl Thiocarbamoyl Fluorides and Malonate Esters
  作者：Zhongliang Cai、Junyi Zhou、Miao Yu、Liqin Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03950

  日期：2022.1.14

  The divergent chemoselective synthesis of 2-methylene-2,3-dihydrothiazoles and 4-benzylidene pyrrolidine-2-thiones (most with E stereoselectivity) from N-propargyl thiocarbamoyl fluorides and malonate esters in moderate to excellent yields with a broad substrate scope and functional group tolerance has been accomplished. AgNTf2 catalyst at 60 °C in dichloroethane provided 4-benzylidene pyrrolidine-2-thiones

  从N-炔丙基硫代氨基甲酰氟和丙二酸酯以中等至优异的产率，具有广泛的底物范围和功能性，不同的化学选择性合成 2-亚甲基-2,3-二氢噻唑和 4-亚苄基吡咯烷-2-硫酮（大多数具有 E 立体选择性）群体容忍度已经完成。AgNTf 2催化剂在 60 °C 下在二氯乙烷中提供 4-亚苄基吡咯烷-2-硫酮。AgOTf 催化剂和 PPh 3配体在回流乙腈中导致形成的 α,α-二酯硫代酰胺中间体的反应性发生完全转换，随后异构化得到 2-亚甲基-2,3-二氢噻唑。