(1S,5S)-N-methoxycarbonyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-1,5-methanopyrido-[1,2-a][1,5]diazocin-8-one | 125109-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 羽扇豆生物碱
• 英文名称: (1S,5S)-N-methoxycarbonyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-1,5-methanopyrido-[1,2-a][1,5]diazocin-8-one
• 英文别名: (1R,5S)-N-methoxycarbonyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-1,5-methanopyrido[1,2-a][1,5]diazocin-8-one；(-)-12-cytisineacetic acid methyl ester；Cytisine-12-carboxy-methylester；12-methoxycarbonyl cytisine；methyl 8-oxo-1,5,6,8-tetrahydro-2H-1,5-methanopyrido[1,2-a][1,5]diazocine-3(4H)-carboxylate；methyl 6-oxo-7,11-diazatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2,4-diene-11-carboxylate
• CAS: 125109-97-9
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₃
• 分子量: 248.282
• InChiKey: XPJCPQOVGUMVLU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  464.8±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5S)-N-methoxycarbonyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-1,5-methanopyrido-[1,2-a][1,5]diazocin-8-one 在 platinum(IV) oxide 、 氢气 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醇 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 以86%的产率得到(+/-)-(1S,5R,12R)-3-methyldecahydro-1,5-methanopyrido[1,2-a]diazocine
  参考文献：
  名称：

  A Readily-Accessible (+)-Sparteine Surrogate

  摘要：

  A "(+)-sparteine-like" chiral diamine, readily synthesized in three steps from (-)-cytisine, has been evaluated in four different asymmetric transformations; in each case, selectivity in an enantiocomplementary fashion to (-)-sparteine was observed.

  DOI：

  10.1021/ja027774v
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 cytisine 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到(1S,5S)-N-methoxycarbonyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-1,5-methanopyrido-[1,2-a][1,5]diazocin-8-one
  参考文献：
  名称：

  Petteria ramentacea 中的喹诺利西啶生物碱

  摘要：

  摘要 在紫荆花中发现了25种喹诺利西啶类生物碱和双哌啶基生物碱ammodendrine。该植物首次描述了十九种生物碱。Cytisine-12-carboxy-methylester 代表了一种新的喹唑啉生物碱。调查了生物碱在芽、叶、花、成熟豆荚、未成熟果实、种子、茎皮、茎木和根中的分布。生物碱含量和生物碱剖面在植被时期发生了强烈的变化。

  DOI：

  10.1016/0031-9422(92)83712-8

文献信息

• Synthesis of sparteine-like chiral diamines and evaluation in the enantioselective lithiation–substitution of N-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine
  作者：Jean-Paul R. Hermet、David W. Porter、Michael J. Dearden、Justin R. Harrison、Tobias Koplin、Peter O'Brien、Jérôme Parmene、Vladimir Tyurin、Adrian C. Whitwood、John Gilday、Neil M. Smith

  DOI：10.1039/b308410h

  日期：——

  methods. These diamines lacked the bispidine framework of (-)-sparteine and were found to impart vastly inferior enantioselectivity. It was concluded that, for the asymmetric lithiation substitution of N-Boc pyrrolidine, a rigid bispidine framework and only three of the four rings of (-)-sparteine are needed for high enantioselectivity. Furthermore, it is shown that diamine (1R,2S,9S)-11-methyl-7,11-diazatricyclo[7

  合成了三种手性二胺，并在N-（叔丁氧基羰基）吡咯烷的锂取代反应中作为斯巴甜代孕激素进行了评估。合成并尝试拆分出像斯巴丁胺的二胺[（1S *，2R *，8R *）-10-甲基-6,10-二氮杂三环[6.3.1.0（2,6）]十二烷和（1S *，2R *，报告了9R *）-11-甲基-7,11-二氮杂三环[7.3.1.0（2,7）]十三烷]（通过包合物形成）。不幸的是，仅可能拆分二氮杂三环[7.3.1.0（2,7）]十三烷化合物。描述了从天然产物（-）-胱氨酸开始到（1R，2S，9S）-11-甲基-7，11-二氮杂三环[7.3.1.0（2，7）]十三烷的替代途径。这条简单的三步路线提供了（+）-天冬氨酸替代品的克量。该路线中的中间体（1R，5S，12S）-3-甲氧基羰基十氢-1,5-甲氧基吡啶并[1,2-a] [1，5] diazocin-8-one可以明确建立本文所述的所有三环二胺的立体化学
• A Readily-Accessible (+)-Sparteine Surrogate
  作者：Michael J. Dearden、Catherine R. Firkin、Jean-Paul R. Hermet、Peter O'Brien

  DOI：10.1021/ja027774v

  日期：2002.10.1

  A "(+)-sparteine-like" chiral diamine, readily synthesized in three steps from (-)-cytisine, has been evaluated in four different asymmetric transformations; in each case, selectivity in an enantiocomplementary fashion to (-)-sparteine was observed.
• Quinolizidine alkaloids in Petteria ramentacea
  作者：Gerhard Veen、Susanne Günther、Roland Greinwald、Peter Bachmann、Ludger Witte、Danita Kustrak、Franz-Christian Czygan

  DOI：10.1016/0031-9422(92)83712-8

  日期：1992.10

  Abstract Twenty-five quinolizidine alkaloids, and the dipiperidyl alkaloid, ammodendrine, have been found in Petteria ramentacea. Nineteen alkaloids are described for the first time in this plant. Cytisine-12-carboxy-methylester represented a new quinolizidine alkaloid. The distribution of alkaloids in buds, leaves, flowers, ripe pods, unripe fruits, seeds, stem bark, stem wood and roots was investigated

  摘要 在紫荆花中发现了25种喹诺利西啶类生物碱和双哌啶基生物碱ammodendrine。该植物首次描述了十九种生物碱。Cytisine-12-carboxy-methylester 代表了一种新的喹唑啉生物碱。调查了生物碱在芽、叶、花、成熟豆荚、未成熟果实、种子、茎皮、茎木和根中的分布。生物碱含量和生物碱剖面在植被时期发生了强烈的变化。