Ni(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)2 | 155519-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ni(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)2
• 英文别名: bis(1,3-dimesityl-1H-imidazol-2(3H)-ylidene)nickel(0)；2,2'-bis(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)nickel(0)；[bis-(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)nickel(0)]；bis(1,3-dimesitylimidazolin-2-ylidene)nickel(0)；[Ni(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolin-2-ylidene)₂]；Ni(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)₂；[Ni(1,3-dimesitylimidazolin-2-ylidene)₂]
• CAS: 155519-31-6
• 化学式: C₄₂H₄₈N₄Ni
• 分子量: 667.56
• InChiKey: IPQIJBKJVNXAJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.66
• 重原子数：
  47.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  12.96
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)2 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans-[Ni(Mes₂Im)₂(F)₂]
  参考文献：
  名称：

  配体在NHC镍催化的CF键活化中的作用：关于将双（NHC）镍插入六氟苯的CF键中的研究

  摘要：

  [Ni（Mes 2 Im）2 ]（1）（Mes 2 Im = 1,3-dimesityl-咪唑啉-2-亚基）与多氟芳烃的反应以及有关1和[Ni（i Pr 2 Im）2 ]（1 ipr）（i Pr 2 Im = 1,3-二异丙基-咪唑啉-2-亚基）被报道为C 6 F 6的CF键。1与不同氟代芳烃的反应导致反式-[Ni（Mes 2 Im）2（F）（AR ˚F）]（氩˚F = 4-CF 3 -C 6 ˚F 4 2，C 6 ˚F 5 3，2,3,5,6--C 6 ˚F 4 Ñ 4，2,3,5 ，6-C 6 ˚F 4 ħ 5，2,3,5-C 6 ˚F 3 ħ 2 6，3,5--C 6 ˚F 2 ħ 3 7）在公平的良好的产率与五氟苯基的形成的例外复合3（小于20％）。检测到1与C 6 F 6反应的自由基物质和其他反磁性副产物，与使用1进行C–F键活化步骤的自由基途径一致。二氟化物配合物反式-[Ni（Mes

  DOI：

  10.1039/d0sc04237d
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓 在 NaH 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 Ni(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)2
  参考文献：
  名称：

  一种不饱和的Ni（0）NHC催化剂：Ni（0）（NHC）2的简便制备和结构，具有Ni（II）（NHC）（acac）2的还原过程

  摘要：

  建立了从稳定的Ni（II）（acac）2到Ni（0）（NHC）2的简便合成路线，没有常见但不稳定的Ni（0）前体。中间体是Ni（acac）2，Ni（NHC）（acac）2的二价单-NHC加合物。在存在和不存在NHC配体的情况下还原Ni（NHC）（acac）2，得到约Ni（NHC）2。转化率分别为90％和40％。Ni（NHC）2尤其是具有双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚基的Ni（NHC）2具有强的Ni-C（卡宾）键和显着的镍氢（甲基）相互作用，从而稳定了其14e不饱和结构。

  DOI：

  10.1021/om800488x
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基吲哚 、 联硼酸频那醇酯 在 Ni(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)2 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以55%的产率得到4-Methoxy-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-YL)-indole
  参考文献：
  名称：

  Ni催化的吲哚无痕定向C3选择性CH硼酸化

  摘要：

  报告了一种以 [Ni(IMes)2] 作为催化剂对吲哚进行无痕、定向 C3 选择性 CH 硼酸化的高效通用方案。[Ni(IMes)2] 对 NH 键的活化和硼化对于在 N 位安装 Bpin 部分作为无痕导向基团至关重要，这使得 CH 键的 C3 选择性硼化成为可能。形成的 N-Bpin 基团很容易通过 [Ni(IMes)2] 的氧化加成产物和原位生成的 HBpin 原位转化回 NH 基团。催化反应操作简单，允许各种取代吲哚与 B2pin2 以优异的产率和高选择性进行硼化反应。CH硼化之后可以在整个两步中进行 C-硼化吲哚的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05434

文献信息

• Selective Photocatalytic C–F Borylation of Polyfluoroarenes by Rh/Ni Dual Catalysis Providing Valuable Fluorinated Arylboronate Esters
  作者：Ya-Ming Tian、Xiao-Ning Guo、Maximilian W. Kuntze-Fechner、Ivo Krummenacher、Holger Braunschweig、Udo Radius、Andreas Steffen、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/jacs.8b09790

  日期：2018.12.19

  B2pin2 at room temperature in excellent yields and with high selectivity. Direct irradiation of the intermediary C-F bond oxidative addition product trans-[NiF(ArF)(IMes)2] leads to very fast decomposition when B2pin2 is present. This destructive pathway can be bypassed by indirect excitation of the triplet states of the nickel(II) complex via the photoexcited rhodium biphenyl complex. Mechanistic studies

  一种高选择性和通用的光催化 CF 硼化方案，采用联苯铑配合物作为三线态敏化剂和镍催化剂 [Ni(IMes)2] (IMes = 1,3-dimesityliimidazoline-2-ylidene) 用于 CF 键活化和脱氟硼酸化过程被报告。这种串联催化剂系统在可见光（蓝色，400 nm）下运行，并在室温下以高产率和高选择性实现了多种氟芳烃与 B2pin2 的硼化。当存在 B2pin2 时，直接照射中间 CF 键氧化加成产物反式-[NiF(ArF)(IMes)2] 会导致非常快速的分解。这种破坏性途径可以通过光激发的铑联苯络合物间接激发镍 (II) 络合物的三重态来绕过。机理研究表明，用作光敏剂的 Rh 联苯配合物的超长寿命三线态激发态允许有效的三线态能量转移到反式 [NiF(ArF)(IMes)2]，从而导致 NHC 之一的解离配体。这与目前大多数采用过渡金属作为激发态单电子转移剂的光催化转化形成对比。我们之前曾报道过
• Visible-Light-Induced Ni-Catalyzed Radical Borylation of Chloroarenes
  作者：Ya-Ming Tian、Xiao-Ning Guo、Ivo Krummenacher、Zhu Wu、Jörn Nitsch、Holger Braunschweig、Udo Radius、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/jacs.0c08834

  日期：2020.10.21

  borylation reactions proceed via a radical process. EPR studies demonstrate that [Ni(IMes)2] undergoes very fast chlorine atom abstraction from aryl chlorides to give [NiI(IMes)2Cl] and aryl radicals. Control experiments indicate that light promotes the reaction of [NiI(IMes)2Cl] with aryl chlorides generating additional aryl radicals and [NiII(IMes)2Cl2]. The aryl radicals react with an anionic sp2-sp3

  报道了一种高选择性和通用的光诱导 C-Cl 硼酸化方案，该方案采用 [Ni(IMes)2] (IMes = 1,3-dimesitylimidazoline-2-ylidene) 进行氯芳烃的自由基硼酸化。这种光诱导系统在可见光 (400 nm) 下运行，并在室温下以优异的收率和高选择性实现了广泛的氯芳烃与 B2pin2 的硼化，从而证明了其广泛的实用性和官能团耐受性。机理研究表明，硼酸化反应是通过自由基过程进行的。EPR 研究表明，[Ni(IMes)2] 从芳基氯化物中快速提取氯原子，生成 [NiI(IMes)2Cl] 和芳基自由基。对照实验表明，光促进 [NiI(IMes)2Cl] 与芳基氯的反应，产生额外的芳基和 [NiII(IMes)2Cl2]。芳基与由 B2pin2 和 KOMe 形成的阴离子 sp2-sp3 乙硼烷 [B2pin2(OMe)]- 反应生成相应的硼化产物和 [Bpin(OMe)]•-
• Synthesis, structures, and catalytic reactivity of bis(N-heterocyclic carbene) supported diphenyldiazomethane and 1-azidoadamantane complexes of nickel
  作者：Nicole D. Harrold、Amanda R. Corcos、Gregory L. Hillhouse

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.03.031

  日期：2016.7

  the metal in a side-bound η2-fashion. While thermolysis of 3 and 4 does not induce N2 loss to form terminal carbenes and imidos, respectively, (IMes)2Ni(κ1-N2CPh2) (3-IMes) reacts with olefins at elevated temperatures to give cyclopropane products in excellent yields. Either 3-IMes or 1-IMes can also perform this reaction catalytically with a 1:1 ratio of diphenyldiazomethane to olefin. An olefin activation

  用Ni（NHC）二苯基重氮甲烷进行反应2（1，NHC =  Ñ -杂环卡宾），得到式（NHC）的复合物2的Ni（κ 1 -N 2器CPh 2）（3），其中配体重氮烷结合到金属在最终上κ 1的方式。另外，1-IMES（IMES = 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚基）与1- azidoadamantane发生反应（N 3 AD）以产生（IMES）2的Ni（η 2 -N 3 AD）（4），其中所述叠氮化物配体结合到所述金属中的一侧结合的η 2-时尚。虽然热解的3和4不诱导Ñ 2损失，以形成终端卡宾和imidos分别（IMES）2的Ni（κ 1 -N 2器CPh 2）（3-IMES）反应与烯烃在升高的温度下，得到的环丙烷的产品高产。或者3-IMES或1-IMES二苯基重氮甲烷与烯烃比为1：也可以与1进行催化该反应。提出了烯烃活化机理来解释环丙烷化反应。
• Case Study of <i>N</i> ‐ ^<i>i</i> Pr versus <i>N</i> ‐Mes Substituted NHC Ligands in Nickel Chemistry: The Coordination and Cyclotrimerization of Alkynes at [Ni(NHC) ₂ ]
  作者：Lukas Tendera、Moritz Helm、Mirjam J. Krahfuss、Maximilian W. Kuntze‐Fechner、Udo Radius

  DOI：10.1002/chem.202103093

  日期：2021.12.20

  impact of two different NHC ligands in complexes [Ni(NHC)2] and the behavior of the complexes towards alkynes is presented. It demonstrates how small differences in the stereo-electronic features of closely related ligands can significantly alter the reactivity pattern. The reaction of (suitable precursors of) both complexes with alkynes gave η2-(C,C)-alkyne complexes [Ni(NHC)2](η2-alkyne)], although

  大与小：介绍了配合物 [Ni(NHC) 2 ] 中两种不同 NHC 配体的影响以及配合物对炔烃的行为。它展示了密切相关配体的立体电子特征的微小差异如何显着改变反应模式。两种配合物（合适的前体）与炔烃的反应得到η 2 -( C , C )-炔烃配合物 [Ni(NHC) 2 ]( η 2 -alkyne)]，尽管可用于 [Ni(Mes) 的配合物的数量2 Im) 2 ] 仅限于小炔烃和良好的受体炔烃。
• A method for the synthesis of nickel(<scp>0</scp>) bis(carbene) complexes
  作者：Andreas A. Danopoulos、David Pugh

  DOI：10.1039/b714988c

  日期：——

  A new method leading to Ni(NHC)2 (NHC = IMes, IPri, SIPri, SIBut) complexes in moderate to good yields, involves the reaction of NHC (pre-formed or generated in situ) with Ni(CH3)2(tmed), tmed = N,N′-tetramethylethylenediamine; in one case, the intermediate Ni[I(Me2)Pri]2(CH3)2, I(Me2)Pri = N,N′-diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene, has been isolated and structurally characterised.

  一种新的导致Ni（NHC）2（NHC = IMes，IPr i，SIPr i，SIBu t）络合物的中高收率方法，涉及NHC（预制或原位）与Ni（CH 3）的反应）2（tmed），tmed =N，N'-四甲基乙二胺; 在一种情况下，中间体Ni [I（Me 2）Pr i ] 2（CH 3）2，I（Me 2）Pr i = N，N'-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-亚基为孤立和结构特征。