B-cyclohexylcatecholborane | 32999-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: B-cyclohexylcatecholborane
• 英文别名: 2-cyclohexylbenzo[1,3,2]dioxaborole；2-cyclohexylbenzo-[d][1,3,2]dioxaborole；2-Cyclohexyl-1,3,2-benzodioxaborol；C6H11B(catecholate)；2-Cyclohexyl-1,3,2-benzodioxaborole
• CAS: 32999-09-0
• 化学式: C₁₂H₁₅BO₂
• 分子量: 202.061
• InChiKey: WYXRHOIKABVPEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.28
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  B-cyclohexylcatecholborane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-1-cyclohexyl-2-phenylethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的主族手性类胡萝卜素对硼酸酯的试剂控制的不对称同源性。

  摘要：

  [反应：参见正文]通过亚砜配体交换从原位生成的推定对映体富集类胡萝卜素物质（R）-1-氯-2-苯基乙基氯化镁（9）和（S）-1-氯-2-苯基乙基锂（26） （-）-（R（S），R）-1-氯-2-苯基乙基对甲苯基亚砜（8）实现了硼酸酯的立体控制同源性。在使用Li-类胡萝卜素26的实例中，通过用碱性过氧化氢氧化衍生自硼酸盐产物的仲醇所显示的ee百分数接近于亚砜8的百分数。

  DOI：

  10.1021/ol053055k
• 作为产物：
  描述：

  环己醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 氮 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 37.33h， 生成 B-cyclohexylcatecholborane
  参考文献：
  名称：

  烷基杂芳基醚惰性 C(sp3)–O 键的光诱导硼化

  摘要：

  开发了在 4-二甲基氨基吡啶 (DMAP) 和双(儿茶酚)二硼烷 (B 2 cat 2 )存在下，具有非常负还原电位的烷基杂芳基醚的光诱导还原 C 烷基 -O 硼基化。尽管还原能力很高，但各种具有可靠官能团的底物以及源自天然产物和医药相关化合物的醚都具有良好的耐受性。机理研究表明，由醚与 B 2 cat 2和 DMAP 加合物形成的电子供体-受体复合物中应该涉及单内电子转移过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02038

文献信息

• <i>B</i>-Alkylcatecholborane-Mediated Tandem Radical Conjugated Addition−Aldol Cyclization
  作者：Alice Beauseigneur、Cecilia Ericsson、Philippe Renaud、Kurt Schenk

  DOI：10.1021/ol9014943

  日期：2009.8.20

  A one-pot procedure involving radical conjugate addition of B-alkylcatecholboranes to enones followed by intramolecular aldol reaction is reported. Application to the stereoselective synthesis of monocyclic and bicyclic products with up to four contiguous stereogenic centers is presented.

  报道了一种一锅法，该方法涉及将B-烷基儿茶酚硼烷自由基共轭加成至烯酮，然后进行分子内羟醛反应。提出了在具有多达四个连续立体中心的单环和双环产物的立体选择性合成中的应用。
• A General Approach to Deboronative Radical Chain Reactions with Pinacol Alkylboronic Esters
  作者：Emy André‐Joyaux、Andrey Kuzovlev、Nicholas D. C. Tappin、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/anie.202004012

  日期：2020.8.10

  suitable substrates. We report their in situ conversion into alkylboronic catechol esters by boron‐transesterification with a substoichiometric amount of catechol methyl borate combined with an array of radical chain processes. This simple one‐pot radical‐chain deboronative method enables the conversion of pinacol boronic esters into iodides, bromides, chlorides, and thioethers. The process is also suitable

  由空气敏感的有机硼化合物通过硼的核均热取代生成以碳为中心的自由基是生成未官能化和官能化自由基的通用方法。由于降低的路易斯酸度，烷基硼酸频哪醇酯不是合适的底物。我们报道了它们通过硼亚基酯交换与亚化学计量的邻苯二酚甲基硼酸酯结合一系列自由基链过程而原位转化为烷基硼邻苯二酚酯。这种简单的单锅自由基链脱硼方法可将频哪醇硼酸酯转化为碘化物，溴化物，氯化物和硫醚。该方法也适用于使用磺酰基自由基捕获剂通过C-C键形成腈和烯丙基化的化合物。
• Metal‐Free Radical Borylation of Alkyl and Aryl Iodides
  作者：Ying Cheng、Christian Mück‐Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201810782

  日期：2018.12.17

  A metal‐free radical borylation of alkyl and aryl iodides with bis(catecholato)diboron (B2cat2) as the boron source under mild conditions is introduced. The borylation reaction is operationally easy to conduct and shows high functional group tolerance and broad substrate scope. Radical clock experiments and density functional theory calculations provide insights into the mechanism and rate constants

  介绍了在温和条件下以双（儿茶酚）二硼（B 2 cat 2 ）作为硼源对烷基碘化物和芳基碘化物进行金属自由基硼化反应。硼化反应操作简便，具有较高的官能团耐受性和广泛的底物范围。自由基时钟实验和密度泛函理论计算提供了对 B 2 cat 2的 C 自由基硼化的机制和速率常数的见解。
• Radical chain monoalkylation of pyridines
  作者：Samuel Rieder、Camilo Meléndez、Fabrice Dénès、Harish Jangra、Kleni Mulliri、Hendrik Zipse、Philippe Renaud

  DOI：10.1039/d1sc02748d

  日期：——

  hydroboration with catecholborane), alkyl iodides (via iodine atom transfer) and xanthates is reported. The reaction proceeds under neutral conditions since no acid is needed to activate the heterocycle and no external oxidant is required. A rate constant for the addition of a primary radical to N-methoxylepidinium >107 M−1 s−1 was experimentally determined. This rate constant is more than one order of magnitude

  报道了N-甲氧基吡啶鎓盐与由烯烃（通过与儿茶酚硼烷的硼氢化反应）、烷基碘化物（通过碘原子转移）和黄原酸盐产生的烷基自由基的单烷基化反应。反应在中性条件下进行，因为不需要酸来活化杂环，也不需要外部氧化剂。将伯自由基添加到N-甲氧基吡啶鎓的速率常数>10 7 M -1 s -1是通过实验确定的。该速率常数比将伯烷基自由基添加到质子化来比啶所测得的速率常数大一个数量级以上，这表明甲氧基吡啶鎓盐对自由基具有显着的反应性。该反应已用于制备独特的吡啶化萜类化合物，并扩展到富电子烯烃（包括烯醇酯、烯醇醚和烯酰胺）的三组分碳吡啶基化反应。
• <i>B</i>-Alkylcatecholboranes as a Source of Radicals for Efficient Conjugate Additions­ and Allylations
  作者：Philippe Renaud、Arnaud-Pierre Schaffner、Barbara Becattini、Cyril Ollivier、Valéry Weber

  DOI：10.1055/s-2003-42430

  日期：——

  B-Alkylcatecholboranes, easily prepared in situ by hydroboration of alkenes, are powerful radical precursors that can be used for carbon-carbon bond formation. Typical procedures for (a) conjugate addition to enones, (b) conjugate addition to activated alkenes such as vinyl sulfones, and (c) direct allylation are described. Experimentally, these three one-pot reactions are easy to perform. No slow

  B-烷基儿茶酚硼烷很容易通过烯烃的硼氢化原位制备，是强大的自由基前体，可用于碳-碳键的形成。描述了 (a) 与烯酮共轭加成、(b) 与乙烯基砜等活化烯烃共轭加成和 (c) 直接烯丙基化的典型程序。实验上，这三个一锅法反应很容易进行。不需要缓慢添加试剂，这是分子间自由基添加中经常遇到的过程。