dibutyl trans-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dibutyl trans-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: dibutyl (1S,2S)-cyclohex-4-ene-1,2-dicarboxylate
• 化学式: C₁₆H₂₆O₄
• 分子量: 282.38
• InChiKey: ANOXPYCDNXHEEE-KBPBESRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibutyl trans-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate 在 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 100.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 trans-Cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid dibutyl ester
  参考文献：
  名称：

  由甲醛，巴豆醛和丙烯酸酯/富马酸酯合成1,4-环己烷二甲醇，1,4-环己烷二羧酸和1,2-环己烷二羧酸

  摘要：

  通过一种新策略可以制备出有价值的聚酯单体和增塑剂-1,4-环己烷二甲醇（CHDM），1,4-环己烷二羧酸（CHDA）和1,2-环己烷二羧酸酯。合成过程涉及甲醛，巴豆醛和丙烯酸酯（或富马酸酯）的脯氨酸催化的正式[3 + 1 + 2]环加成反应。CHDM是在随后的商业化Cu / Zn / Al催化剂上进行加氢步骤后产生的，单锅加氢/氧化/水解过程可生成CHDA，而1,2-环己烷二羧酸盐则是通过Pd / C催化的串联脱羰/氢化步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201801287
• 作为产物：
  描述：

  富马酸二丁酯 在 palladium on activated charcoal 、 DL-脯氨酸 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 dibutyl trans-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  由甲醛，巴豆醛和丙烯酸酯/富马酸酯合成1,4-环己烷二甲醇，1,4-环己烷二羧酸和1,2-环己烷二羧酸

  摘要：

  通过一种新策略可以制备出有价值的聚酯单体和增塑剂-1,4-环己烷二甲醇（CHDM），1,4-环己烷二羧酸（CHDA）和1,2-环己烷二羧酸酯。合成过程涉及甲醛，巴豆醛和丙烯酸酯（或富马酸酯）的脯氨酸催化的正式[3 + 1 + 2]环加成反应。CHDM是在随后的商业化Cu / Zn / Al催化剂上进行加氢步骤后产生的，单锅加氢/氧化/水解过程可生成CHDA，而1,2-环己烷二羧酸盐则是通过Pd / C催化的串联脱羰/氢化步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201801287

文献信息

• Expanding the Scope of Biomass-Derived Chemicals through Tandem Reactions Based on Oxorhenium-Catalyzed Deoxydehydration
  作者：Mika Shiramizu、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201307564

  日期：2013.12.2

  New modes of DODH: Oxorhenium compounds act as deoxydehydration(DODH)/acid dual‐purpose catalysts to transform biomass‐derived diol substrates into a variety of commodity chemical precursors. The power of this approach is highlighted by a tandem [1,3]‐OH shift/DODH of 2‐ene‐1,4‐diols and 2,4‐diene‐1,6‐diols, and by a DODH/esterification sequence of sugar acids to unsaturated esters for the production

  DODH的新模式：氧化hen化合物充当脱氧脱水（DODH）/酸两用催化剂，将生物质衍生的二醇底物转化为多种商品化学前体。通过2-烯-1,4-二醇和2,4-二烯-1,6-二醇的串联[1,3] -OH移位/ DODH以及DODH /酯化序列突出了这种方法的优势糖酸到不饱和酯的合成，用于生产聚合物和增塑剂。
• Production of Plant Phthalate and its Hydrogenated Derivative from Bio-Based Platform Chemicals
  作者：Rui Lu、Fang Lu、Xiaoqin Si、Huifang Jiang、Qianqian Huang、Weiqiang Yu、Xiangtao Kong、Jie Xu

  DOI：10.1002/cssc.201800646

  日期：2018.5.25

  into aromatic dicarboxylic acids and their derivatives, which are widely used for the manufacture of polymers, is of significant importance for the sustainable development of the plastics industry. However, limited successful chemical processes have been reported. This study concerns a sustainable route for the production of phthalate and its hydrogenated derivative from bio‐based malic acid and erythritol

  将基于生物的平台化学品直接转化为芳族二羧酸及其衍生物（已广泛用于制造聚合物），对于塑料工业的可持续发展具有重要意义。然而，已经报道了有限的成功化学过程。这项研究涉及从生物基苹果酸和赤藓糖醇生产邻苯二甲酸酯及其氢化衍生物的可持续途径。关键的Diels–Alder反应用于构建取代的环己烯结构。苹果酸的脱水反应可得到富马酸，收率为96.6％，可作为亲二烯体，通过赤藓糖醇脱氧脱水原位生成的1,3-丁二烯可作为二烯。从赤藓糖醇和富马酸二丁酯开始，产率为74.3％获得反式-4-环己烯1,2-二羧酸酯。钯催化环加合物的脱氢反应可得到77.8％的邻苯二甲酸二丁酯收率。在温和的条件下，通过环加合物的氢化反应，可以以接近100％的产率生成反式正环己烷-1，2-二羧酸二丁酯。此外，根据实验和计算结果，富马酸和富马酸盐具有反式构型，对于Diels-Alder反应，它比顺式构型的马来酸和马来酸盐具有更好的双亲性。这
• Synthesis of 1,4-Cyclohexanedimethanol, 1,4-Cyclohexanedicarboxylic Acid and 1,2-Cyclohexanedicarboxylates from Formaldehyde, Crotonaldehyde and Acrylate/Fumarate
  作者：Yancheng Hu、Zhitong Zhao、Yanting Liu、Guangyi Li、Aiqin Wang、Yu Cong、Tao Zhang、Feng Wang、Ning Li

  DOI：10.1002/anie.201801287

  日期：2018.6.4

  4‐cyclohexanedicarboxylic acid (CHDA), and 1,2‐cyclohexanedicarboxylates—have been prepared by a new strategy. The synthetic processes involve a proline‐catalyzed formal [3+1+2] cycloaddition of formaldehyde, crotonaldehyde, and acrylate (or fumarate). CHDM is produced after a subsequent hydrogenation step over a commercially available Cu/Zn/Al catalyst and a one‐pot hydrogenation/oxidation/hydrolysis process yields

  通过一种新策略可以制备出有价值的聚酯单体和增塑剂-1,4-环己烷二甲醇（CHDM），1,4-环己烷二羧酸（CHDA）和1,2-环己烷二羧酸酯。合成过程涉及甲醛，巴豆醛和丙烯酸酯（或富马酸酯）的脯氨酸催化的正式[3 + 1 + 2]环加成反应。CHDM是在随后的商业化Cu / Zn / Al催化剂上进行加氢步骤后产生的，单锅加氢/氧化/水解过程可生成CHDA，而1,2-环己烷二羧酸盐则是通过Pd / C催化的串联脱羰/氢化步骤。