2-methyl-3-oxo-pentanoic acid 3-methyl-but-2-enyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 2-methyl-3-oxo-pentanoic acid 3-methyl-but-2-enyl ester
• 英文别名: 3-Methylbut-2-enyl 2-methyl-3-oxopentanoate；3-methylbut-2-enyl 2-methyl-3-oxopentanoate
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: ITKBUXZLHYFBQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  manganese triacetate 、 2-methyl-3-oxo-pentanoic acid 3-methyl-but-2-enyl ester 在 manganese triacetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 15.0h， 以25%的产率得到trans-acetic acid 1-methyl-1-(4-methyl-5-oxo-4-propionyl-tetrahydrofuran-3-yl)ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  取代的烯丙基α-甲基-β-酮酸酯的基于Mn（III）的氧化自由基环化反应：合成，DFT计算和机理研究。

  摘要：

  通过DFT方法在UB3LYP / 6-31G水平上研究了取代的烯丙基α-甲基-β-酮酸酯基11、14和18的环化；结果表明，顺式环化比相应的反式环化更容易，但是环化后产生的顺式自由基不一定比相应的顺式环化更稳定。在乙酸或乙腈中存在Mn（OAc）（3）的情况下，11、14和18的自由基环化都是可逆的，并在热力学控制下进行，环化的立体选择性取决于环化的相对稳定性-产生自由基。因此，烯丙基α-甲基-β-酮酸酯5a与Mn（OAc）（3）的氧化自由基环化反应将顺式产物作为主要产物，

  DOI：

  10.1021/jo026681t
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-ethylidene-3-methyloxetan-2-one 、 异戊烯醇 在 sodium acetate 作用下， 反应 24.0h， 以66%的产率得到2-methyl-3-oxo-pentanoic acid 3-methyl-but-2-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  取代的烯丙基α-甲基-β-酮酸酯的基于Mn（III）的氧化自由基环化反应：合成，DFT计算和机理研究。

  摘要：

  通过DFT方法在UB3LYP / 6-31G水平上研究了取代的烯丙基α-甲基-β-酮酸酯基11、14和18的环化；结果表明，顺式环化比相应的反式环化更容易，但是环化后产生的顺式自由基不一定比相应的顺式环化更稳定。在乙酸或乙腈中存在Mn（OAc）（3）的情况下，11、14和18的自由基环化都是可逆的，并在热力学控制下进行，环化的立体选择性取决于环化的相对稳定性-产生自由基。因此，烯丙基α-甲基-β-酮酸酯5a与Mn（OAc）（3）的氧化自由基环化反应将顺式产物作为主要产物，

  DOI：

  10.1021/jo026681t

文献信息

• Mn(III)-Based Oxidative Free-Radical Cyclizations of Substituted Allyl α-Methyl-β-ketoesters:  Syntheses, DFT Calculations, and Mechanistic Studies
  作者：Kuangsen Sung、Yu Yuan Wang

  DOI：10.1021/jo026681t

  日期：2003.4.1

  stereoselectivity of the cyclizations depends on relative stability of the cyclization-generated radicals. Therefore, the oxidative free-radical cyclization of allyl alpha-methyl-beta-ketoester 5a with Mn(OAc)(3) gives a cis product as a major product, while the same oxidative free-radical cyclizations of substituted allyl alpha-methyl-beta-ketoesters 5b and 5c with Mn(OAc)(3) produce trans products as major

  通过DFT方法在UB3LYP / 6-31G水平上研究了取代的烯丙基α-甲基-β-酮酸酯基11、14和18的环化；结果表明，顺式环化比相应的反式环化更容易，但是环化后产生的顺式自由基不一定比相应的顺式环化更稳定。在乙酸或乙腈中存在Mn（OAc）（3）的情况下，11、14和18的自由基环化都是可逆的，并在热力学控制下进行，环化的立体选择性取决于环化的相对稳定性-产生自由基。因此，烯丙基α-甲基-β-酮酸酯5a与Mn（OAc）（3）的氧化自由基环化反应将顺式产物作为主要产物，