pyridoxal monomethylacetal | 56583-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: pyridoxal monomethylacetal
• 英文别名: 1-methoxy-6-methyl-1,3-dihydrofuro[3,4-c]-pyridin-7-ol；1,3-Dihydro-1-methoxy-6-methylfuro[3,4-c]pyridin-7-ol；1-methoxy-6-methyl-1,3-dihydrofuro[3,4-c]pyridin-7-ol
• CAS: 56583-59-6
• 化学式: C₉H₁₁NO₃
• 分子量: 181.191
• InChiKey: ZLWRGCZDPPTULY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pyridoxal monomethylacetal 在 silver(I) chloride 作用下， 以 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 202.0h， 生成 1-十二烷基-4-甲酰基-3-羟基-5-(羟基甲基)-2-甲基吡啶鎓氯化物
  参考文献：
  名称：

  A Potent Pyridoxal Model Capable of Promoting Transamination and β-Elimination of Amino Acids

  摘要：

  N-十二烷基吡哆醛氯化物 (1a) 已被合成为有效的吡哆醛 5'-磷酸模型。在 3 mM 十六烷基三甲基氯化铵 (CTACl) 胶束中，与苯丙氨酸 (21000 M−1) 形成席夫碱 1a 的平衡常数比 N-甲基对应物 (1b) 大一千倍以上。 1a 和苯丙氨酸的希夫碱以两种离子形式 HSB 和 SB− 存在于 5-11 的宽 pH 范围内，它们在偶氮甲碱基团上的质子化状态不同。这些希夫碱在 30 °C 且不存在金属离子的情况下以相当不同的速率进行氨基转移； HSB 和 SB−1 分别为 1.33×10−3 和 1.5×10−5 s−1。同样，在 40 °C 3 mM CTACl 中 1a 催化的 O-膦酰丝氨酸 β-消除反应中，前一物种表现出高出 11 倍的反应性。这些结果明确表明偶氮甲碱氮上的正电荷以及吡啶氮上的正电荷在维生素 B6 催化中的重要性。在 pH 7.7 和 30 °C 下，5.1 在苯丙氨酸与 1a 转氨基作用中的动力学 α-氘同位素效应表明，α-氢夺取发生在过渡态。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.675
• 作为产物：
  描述：

  7-hydroxy-1-methoxy-6-methyl-1,3-dihydrofuro[3,4-c]pyridin-5-ium chloride 在 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以63%的产率得到pyridoxal monomethylacetal
  参考文献：
  名称：

  吡哆醛与氢磷酰化合物的反应

  摘要：

  AbstractThe products of carbonyl phosphonylation of pyridoxal with dialkylphosphinous acid, alkylphosphinic acid ethyl esters, and phosphorous acid dialkyl (or diphenyl) esters have been obtained for the first time. In some cases, the products of addition are hydrolytically unstable and stabilized by forming internal betaine structures. The reaction of pyridoxal with phosphorous acid in alcohol solutions gives alkoxyfuropyridines possessing the iminium nitrogen atom. The structure and composition of the prepared compounds have been established by 31P and 1H NMR spectroscopy, mass spectrometry (MALDI‐TOF), and X‐ray analysis.

  DOI：

  10.1002/hc.21319

文献信息

• Solvolysis of Pyridoxal Hydrochloride in Alcohols.
  作者：Yoshiko NAGATA、Reiko YODA、Yoshikazu MATSUSHIMA

  DOI：10.1248/cpb.41.1019

  日期：——

  HPLC, 1H-NMR, MS and product analysis showed that pyridoxal hydrochloride was solvolyzed in methanol to form pyridoxal monomethylacetal. The reaction followed first order kinetics with the rate constant of 1.45×10-4s-1 at 40°C. The rate was not appreciably enhanced in the presence of an excess amount of HCl. The reaction was greatly retarded by addition of an equimolar amount of KOH. The results showed that the pyridinium-phenol species of pyridoxal hemiacetal is reactive. The reaction is responsible for the "aging" of alcoholic solutions of pyridoxal, which has caused poor reproducibility of the kinetic data for the formation of Schiff bases with amino acids.

  HPLC、1H-NMR、MS 和产物分析表明，盐酸吡哆醛在甲醇中溶解生成吡哆醛单甲基乙醛。反应遵循一阶动力学，40°C 时的速率常数为 1.45×10-4s-1。在存在过量盐酸的情况下，反应速度没有明显提高。加入等摩尔量的 KOH 后，反应速度大大减慢。结果表明，吡哆醛半缩醛中的吡啶酚类具有反应性。该反应是造成吡哆醛酒精溶液 "老化 "的原因，这也是造成与氨基酸形成席夫碱的动力学数据重现性差的原因。
• Versatile Synthesis of 6-Alkyl and Aryl Substituted Pyridoxal Derivatives
  作者：Yong-Chul Kim、Kenneth A. Jacobson

  DOI：10.1055/s-2000-6228

  日期：——

  A versatile and convenient procedure for the functional derivatization with carbon substituents at the 6-position of pyridoxal using a Grignard reaction upon a protected N-isobutoxycarbonyloxypyridoxal chloride and Heck reactions with protected 6-vinylpyridoxal has been developed.

  开发了一种通用且方便的方法，用于在吡哆醛的 6 位上使用碳取代基进行功能衍生化，使用受保护的 N-异丁氧基羰氧基吡哆醛氯化物上的格氏反应和与受保护的 6-乙烯基吡哆醛的 Heck 反应。
• Catalytic Activities of Pyridoxal Analogues. I. The Catalytic Effects of Pyridoxal, Pyridoxal Methochloride, and Pyridoxal<i>N</i>-Oxide on the Racemization of L-Glutamic Acid
  作者：Makoto Ando、Sakae Emoto

  DOI：10.1246/bcsj.48.1655

  日期：1975.5

  An improved method for the syntheses of pyridoxal methochloride (1) and pyridoxal N-oxide (5) was investigated. Further, the catalytic activities of pyridoxal, 1, and 5 on the racemization of L-glutamic acid in the presence of cupric ions were studied.

  研究了一种用于合成甲氯化吡哆醛 (1) 和吡哆醛 N-氧化物 (5) 的改进方法。此外，研究了吡哆醛、1 和 5 在铜离子存在下对 L-谷氨酸外消旋化的催化活性。
• Tailored Pyridoxal Probes Unravel Novel Cofactor‐Dependent Targets and Antibiotic Hits in Critical Bacterial Pathogens
  作者：Martin Pfanzelt、Thomas E. Maher、Ramona M. Absmeier、Markus Schwarz、Stephan A. Sieber

  DOI：10.1002/anie.202117724

  日期：2022.6.13

  Unprecedented targets are needed to fight the bacterial pandemic. A suite of pyridoxal probes that infiltrate the cellular metabolism of critical pathogens and get incorporated in pyridoxal-phosphate dependent enzymes is applied. Chemoproteomics facilitated the functional characterization of previously unknown members and the identification of essential targets with antibiotic hit molecules.

  对抗细菌大流行需要前所未有的目标。应用了一套吡哆醛探针，这些探针渗透到关键病原体的细胞代谢中，并结合到磷酸吡哆醛依赖性酶中。化学蛋白质组学促进了以前未知成员的功能表征和抗生素命中分子的基本目标的鉴定。
• 1-Alkoxy-7-hydroxy-1,3-dihydrofuro[3,4-c]pyridinium Salts
  作者：R. Kh. Bagautdinova、L. K. Kibardina、M. A. Pudovik、E. M. Pudovik、A. R. Burilov、A. V. Trifonov、A. B. Dobrynin

  DOI：10.1134/s1070428018040103

  日期：2018.4

  New salt structures have been synthesized from pyridoxal and various organic and inorganic acids.