3,6-anhydro-2-deoxy-D-gluco-heptono-1,4-lactone | 115149-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: 3,6-anhydro-2-deoxy-D-gluco-heptono-1,4-lactone
• 英文别名: Unodoajtnlujeg-zxmnwkedsa-；(2R,3R,3aS,6aS)-3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-3,3a,6,6a-tetrahydro-2H-furo[3,2-b]furan-5-one
• CAS: 115149-95-6
• 化学式: C₇H₁₀O₅
• 分子量: 174.153
• InChiKey: UNODOAJTNLUJEG-ZXMNWKEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  474.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.487±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-anhydro-2-deoxy-D-gluco-heptono-1,4-lactone 在 platinum(IV) oxide 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， -30.0 ℃ 、340.0 kPa 条件下， 反应 7.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  C-阿拉伯呋喃糖基化合物的合成。d-阿拉伯糖1,5-双磷酸酯的膦酸酯和羧酸酯等排体

  摘要：

  摘要用N-溴代琥珀酰亚胺对3,4,6-tri-O-苄基-1,2-二脱氧-d-阿拉伯糖-hex-1-烯醇进行亲电介导的环化反应主要产生2,5-脱水-3,4,6 -三-O-苄基-1-溴-1-脱氧-d-葡萄糖醇（10）。在成功合成β-d-阿拉伯糖1,5-双磷酸酯（1）的膦酸酯类似物（即2,5-脱水-1-脱氧1-膦酰基-d-）的成功合成中，这一显然由动力学控制的反应至关重要。具有高立体选择性的6-磷酸葡萄糖醇（4）。相反，将亚甲基二膦酸四乙酯的钠盐与2,3,5-三-O-苄基-d-阿拉伯糖（7）缩合，得到的膦酸酯化合物稍微富含2,5-脱水-d-甘露糖醇（α）。异构体。在稳定的phosphor烷与7的维蒂希-迈克尔反应中，α异构体占优势。由于甲基3,6-脱水-4,5的平衡，7-三-O-苄基-2-脱氧-d-甘油-d-半乳糖-（33）和-d-gulo-庚酸酯（34）（5：1）导致α：β比率为1：1 2,5

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90891-7
• 作为产物：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-mannitol 在 palladium dichloride 吡啶 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 66.5h， 生成 3,6-anhydro-2-deoxy-D-gluco-heptono-1,4-lactone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3,5-Anhydro-2-deoxy-1,4-glyconolactones by Palladium(II)-Catalyzed, Regioselective Oxycarbonylation of C₅- and C₆-Enitols. ω-Homologation of Aldoses to Produce Intermediates forC-Glycoside/C-Nucleoside Synthesis

  摘要：

  使用钯(II)催化氧羰基化己烯醇和烯二醇已知的方法，研究了光学活性的4-戊烯氮醇（三醇）1、7和5-己烯氮醇（四醇）12、15、18。提供了一种高效的路径，大部分以碳水化合物为底物。在所有情况下,双环3,6-脱水-2-脱氧-1,4-甘露环酮,C-糖苷结构的多种中间体,均以高选择性和较好的产率被分离出来(53-77%)。观察和识别了来自两个竞争途径的数个次要产品(4-14%的位/对映异构体)。烯氮醇的氧羰基化完成了一个将醛糖转化为同源脱水甘露醇环酮的新序列,通过在末端位点的C1延伸。在关键步骤中，从所研究的四种差向异构的烯醇(C5和C6系列共有6个)中，每个都产生了3,4-苏型排列。例如，通过D-葡萄糖(醛糖) → D-木糖(己烯醇,15) → L-艾杜糖(脱氧庚烯环酮26)这样的过渡，来证明立体化学的规程。

  DOI：

  10.1055/s-1991-28400

文献信息

• Comprehensive Reinvestigation of The Reaction of D-Aldoses With Meldrum'S Acid Yielding Mainly Chain Extended 3,6-Anhydro-2-Deoxy-Aldono-1,4-Lactones
  作者：Peter Köll、Angelika Wernicke、József Kovács、Arne Lützen

  DOI：10.1080/07328300008544132

  日期：2000.1.1

  (butenolides) which in some cases could be isolated as by-products. Epimerisation at C-2 of the parent aldose occurred at least partially in most reactions. The products and their acetylated derivatives were characterized by 1H and 13C NMR spectroscopy. A proposed mechanism of this reaction is supported by additional experimental evidence.

  摘要在碱性条件下，所有非对映异构的醛基-D-戊糖和-D-己糖都与Meldrum的酸（2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮）反应。最初由JA Galbis Perez等人报道的一种协议已被应用和优化。在1990年，在每种情况下，都发生了端基异构羟基被羧基-亚甲基正式取代，从而使母体醛糖的碳链延长了一个C2片段。产品主要是3,6-脱水-2-脱氧-醛基-1,4-内酯，其中内酯环被环化成呋喃类化合物。但是，D-甘露糖和D-lyxose也产生了吡喃类化合物3,7-脱水-1,4-内酯。中间体是不饱和的开链1，4-内酯（丁烯内酯），在某些情况下可以分离为副产物。在大多数反应中，母体醛糖在C-2处的差向异构化至少部分发生。产物及其乙酰化衍生物通过1 H和13 C NMR光谱表征。该反应的拟议机制得到了其他实验证据的支持。
• Homogeneous Cyclocarbonylation of Alkenols with Iron Pentacarbonyl
  作者：Matej Babjak、Martin Markovič、Beáta Kandríková、Tibor Gracza

  DOI：10.1055/s-0033-1340619

  日期：——

  times but comparable yields and selectivity. We report substantially improved reaction conditions for palladium(II)-catalyzed tandem cyclization–intramolecular oxycarbonylation of (amino)polyols with a terminal double bond, based on utilization of iron pentacarbonyl [Fe(CO)5] as an affordable and safe liquid supply of the carbonyl unit fully replacing gaseous carbon monoxide. Direct comparison with the

  摘要 我们报告了基于五羰基铁[Fe（CO）5 ]的可负担且安全的液体供应，基于钯（II）催化的串联环化反应-具有末端双键的（氨基）多元醇的分子内氧羰基化大大改善了反应条件羰基单元完全取代气态一氧化碳。在一系列先前公开的底物上与经典版本的直接比较表明，反应时间总是较短，但产率和选择性却相当。 我们报告了基于五羰基铁[Fe（CO）5 ]的可负担且安全的液体供应，基于钯（II）催化的串联环化反应-具有末端双键的（氨基）多元醇的分子内氧羰基化大大改善了反应条件羰基单元完全取代气态一氧化碳。在一系列先前公开的底物上与经典版本的直接比较表明，反应时间总是较短，但产率和选择性却相当。
• Accessing tetrahydrofuran-based natural products by microbial Baeyer–Villiger biooxidation
  作者：Marko D. Mihovilovic、Dario A. Bianchi、Florian Rudroff

  DOI：10.1039/b606633j

  日期：——

  A heterobicyclic lactone obtained by stereoselective Baeyer–Villiger biooxidation with recombinant whole-cells expressing cyclopentanone monooxygenase from Comamonas sp. NCIMB 9872 was used for formal total syntheses of various natural products containing a tetrahydrofuran structural motif.

  利用表达来自 Comamonas sp. NCIMB 9872 的环戊酮单加氧酶的重组全细胞，通过立体选择性 BaeyerâVilliger 生物氧化作用获得的杂环内酯，用于正式全合成含有四氢呋喃结构基团的各种天然产物。
• Total Synthesis, Configuration Assignment, and Cytotoxic Activity Evaluation of Protulactone A
  作者：Martin Markovič、Peter Koóš、Tomáš Čarný、Saskia Sokoliová、Nikola Boháčiková、Ján Moncol′、Tibor Gracza

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.7b00212

  日期：2017.5.26

  The first total synthesis and absolute configuration assignment of protulactone A (1) has been achieved. Four stereoisomers, 1a, ent-1a, 1b, and ent-1b, of this natural polyketide were prepared by chiral pool synthesis starting from l- and d-arabinose, respectively. The absolute and relative configurations of all isomers were assigned by single-crystal X-ray analysis. Target compounds were screened

  已经实现了丙内酯A（1）的第一个全合成和绝对构型分配。通过手性库合成分别从1-和d-阿拉伯糖开始制备该天然聚酮化合物的四种立体异构体1a，ent - 1a，1b和ent - 1b。通过单晶X射线分析确定所有异构体的绝对和相对构型。筛选目标化合物对某些人肿瘤细胞的体外细胞毒性（NCI 60癌细胞系）。
• The first total synthesis and revision of absolute stereochemistry of natural cytotoxic lactone cleistanolate
  作者：Jelena Kesić、Ivana Kovačević、Mirjana Popsavin、Goran Benedeković、Marko V. Rodić、Vesna Kojić、Velimir Popsavin

  DOI：10.1016/j.bioorg.2022.106073

  日期：2022.11

  applicable to d-ribose and d-xylose enabled the synthesis of cleistanolate putative structure, its five stereoisomers, and led to revision and confirmation of absolute stereochemistry of the natural product. Key steps of the synthesis included zinc-mediated THF ring-opening and stereoselective dihydroxylation under the Upjohn conditions. The first total synthesis of cleistanolate was completed in eight steps

  开发适用于d-核糖和d-木糖的合成路线能够合成 cleistanolate 推定结构及其五种立体异构体，并导致对天然产物的绝对立体化学进行修正和确认。合成的关键步骤包括在 Upjohn 条件下锌介导的 THF 开环和立体选择性二羟基化。从d-木糖开始，第一次全合成 cleistanolate 分 8 步完成。天然产物的 C-5 立体中心被指定为正确的 (5 S )-立体化学。简要研究了天然产物的细胞毒性。

表征谱图