3-methylenepent-4-enoic acid | 157104-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-methylenepent-4-enoic acid
• 英文别名: 3-methylidenepent-4-enoic acid；3-Methylene-4-pentenoic acid
• CAS: 157104-35-3
• 化学式: C₆H₈O₂
• mdl: MFCD19228897
• 分子量: 112.128
• InChiKey: BEUXHOMEDHZAMA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylenepent-4-enoic acid 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-3-methylpenta-2,4-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  （Z）或（E）-3-甲基烷-2-烯酸的立体定向合成

  摘要：

  钯催化的有机锌或有机锡试剂与3-iodobut-2（或3）-烯酸的偶联是立体选择性的，并提供Z（或E）-3-甲基烷-2-烯酸。该方法适用于香茅酮和假戊烯酮的E和Z立体异构体的合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00285-k
• 作为产物：
  描述：

  3-methylene-4-pentenal 在 氢氧化钾 、 silver nitrate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 3-methylenepent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  设计和合成Diels-Alder反应的过渡态类似物。

  摘要：

  本文描述了Diels-Alder反应的三阳离子过渡态类似物（TSA 1）的设计和合成。TSA 1包含一个模拟Diels-Alder过渡态船形的双环[2.2.1]庚烯环系统，旨在通过氢键和盐桥与抗体，核酸和印迹聚合物紧密结合。本文还描述了Diels-Alder反应底物（二烯2和亲二烯体3）的合成，以及用于监测Diels-Alder产物4形成的灵敏HPLC分析。它们基于马来酰亚胺，TSA 1和亲二烯体3基于富马酰胺。富马酰胺系统应使Diels-Alder产品4最初形成的船用构形器不稳定，并使半椅构形器稳定。最初形成的船用顺应剂向半椅顺应剂的转化旨在帮助防止Diels-Alder产品4与选定的与TSA 1牢固结合的催化剂牢固结合。此功能应将产品抑制作用降至最低，这可能是产品中的一个问题。 Diels-Alder反应的催化。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(98)00072-8

文献信息

• MONOMERS AND POLYMERS FORMED THEREBY
  申请人：REGENTS OF THE UNIVERSITY OF MINNESOTA

  公开号：US20190084915A1

  公开（公告）日：2019-03-21

  Monomers, polymers, or oligomers formed therefrom and methods of forming or utilizing monomers of formula I where R 1 is a C 1 to C 4 alkyl; and X is —OH; —OM where M is lithium (Li), sodium (Na), or potassium (K), NH 4 + , R 5 NH 3 + , R 5 2 NH 2 + , R 5 3 NH + , R 5 4 N + where R 5 can independently be selected from alkyl, benzyl, and combinations thereof; —OR 2 where R 2 can be a C 1 to C 4 alkyl, 2-ethylhexyl, or a hydrocarbon moiety of bio-renewable alcohol or a hydrogenated derivative thereof; —NR 3 R 4 , —NR 3 —NR 3 R 4 , —NR 3 —OR 4 where R 3 and R 4 can independently be H, a C 1 to C 4 alkyl, or combinations thereof.

  单体，聚合物或由其形成的寡聚物以及形成或利用式I单体的方法 其中R 1 是C 1 到C 4 烷基；X为—OH；—OM，其中M为锂（Li），钠（Na）或钾（K），NH 4 + ，R 5 NH 3 + ，R 5 2 NH 2 + ，R 5 3 NH + ，R 5 4 N + 其中R 5 可以独立地选择自烷基，苄基和它们的组合；—OR 2 其中R 2 可以是C 1 到C 4 烷基，2-乙基己基，或生物可再生醇的烃基或其氢化衍生物；—NR 3 R 4 ，—NR 3 —NR 3 R 4 ，—NR 3 —OR 4 其中R 3 和R 4 可以独立地为H，C 1 到C 4 烷基，或它们的组合。
• Functionalized monomers for synthesis of rubbery polymers
  申请人：——

  公开号：US20040063884A1

  公开（公告）日：2004-04-01

  The present invention relates to a rubbery polymer which is comprised of repeat units that are derived from (1) at least one conjugated diolefin monomer, and (2) at least one functionalized monomer of the structural formula: 1 wherein the R′ groups in repeat units and in different repeat units can be the same or different and represent hydrogen atoms or alkyl groups containing from 1 to about 4 carbon atoms, wherein x represents an integer from 1 to about 10, and wherein the R groups in repeat units and in different repeat units can be the same or different and represent alkyl groups containing from 1 to about 10 carbon atoms or alkoxy groups containing from 1 to about 10 carbon atoms.

  本发明涉及一种橡胶聚合物，其由以下重复单元组成：（1）至少一种共轭二烯单体，和（2）至少一种结构式为的官能化单体，其中重复单元中的R′基和不同重复单元中的R′基可以相同或不同，代表氢原子或含有1至约4个碳原子的烷基基团，其中x代表从1到约10的整数，重复单元中的R基和不同重复单元中的R基可以相同或不同，代表含有1至约10个碳原子的烷基基团或含有1至约10个碳原子的烷氧基团。
• Copper-Catalyzed Decarboxylative Functionalization of Conjugated β,γ-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Wei Zhang、Chengming Wang、Qiu Wang

  DOI：10.1021/acscatal.0c03621

  日期：2020.11.20

  Copper-catalyzed decarboxylative coupling reactions of conjugated β,γ-unsaturated carboxylic acids have been achieved for allylic amination, alkylation, sulfonylation, and phosphinoylation. This approach was effective for a broad scope of amino, alkyl, sulfonyl, and phosphinoyl radical precursors as well as various conjugated β,γ-unsaturated carboxylic acids. These reactions also feature high regioselectivity

  铜催化的共轭 β,γ-不饱和羧酸的脱羧偶联反应已用于烯丙基胺化、烷基化、磺酰化和膦酰化。这种方法对广泛的氨基、烷基、磺酰基和膦酰基自由基前体以及各种共轭 β,γ-不饱和羧酸有效。这些反应还具有区域选择性高、官能团耐受性好、操作简单等特点。机理研究表明，该反应通过铜催化亲电加成到烯烃上，然后脱羧而进行，其中涉及自由基中间体。这些见解提出了一种模块化和强大的策略，可以从容易获得且稳定的羧酸中获取多功能功能化的含烯丙基骨架。
• Functionalized elastomers
  申请人：——

  公开号：US20040063933A1

  公开（公告）日：2004-04-01

  This invention discloses a rubbery polymer which is comprised of repeat units that are derived from (1) at least one conjugated diolefin monomer, and (2) at least one functionalized monomer having of the structural formula: 1 wherein R represents an alkyl group containing from 1 to about 10 carbon atoms or a hydrogen atom, and wherein R 1 and R 2 can be the same or different and represent hydrogen atoms or a moiety selected from the group consisting of 2 wherein R3 groups can be the same or different and represent alkyl groups containing from 1 to about 10 carbon atoms, aryl groups, allyl groups, and alkyloxy groups of the structural formula —(CH 2 ) y —O—(CH 2 ) z —CH 3 , wherein Z represents a nitrogen containing heterocyclic compound, wherein R 4 represents a member selected from the group consisting of alkyl groups containing from 1 to about 10 carbon atoms, aryl groups, and allyl groups, and wherein n, x, y and z represents integers from 1 to about 10, with the proziso that R 1 and R 2 can not both be hydrogen atoms.

  这项发明揭示了一种由重复单元组成的橡胶聚合物，该重复单元源自（1）至少一种共轭二烯单体，以及（2）至少一种具有结构式的官能化单体：1其中R代表含有1至约10个碳原子的烷基基团或氢原子，R1和R2可以相同也可以不同，代表氢原子或从以下组中选择的基团2其中R3基团可以相同也可以不同，代表含有1至约10个碳原子的烷基基团、芳基基团、烯基基团和结构式为—（CH2）y—O—（CH2）z—CH3的烷氧基基团，其中Z代表含氮的杂环化合物，R4代表从以下组中选择的成员，包括含有1至约10个碳原子的烷基基团、芳基基团和烯基基团，n、x、y和z代表从1到约10的整数，但要求R1和R2不能同时为氢原子。
• New and Convenient Synthesis of 3-Methylenepent-4-enoic Acid by Electrochemical Carboxylation
  作者：Masao Tokuda、Akihiro Yoshikawa、Hiroshi Suginome、Hisanori Senboku

  DOI：10.1055/s-1997-1327

  日期：1997.10

  Electrochemical carboxylation of 2-bromomethyl-1,3-dibromobut-2-ene (1) with atmospheric carbon dioxide in a DMF solution containing Bu4NI with a platinum cathode and a manganin or nickel anode gave 3-methylenepent-4-enoic acid (3) in 57% yield. The acid 3 can be used as a diene in an aqueous intermolecular Diels-Alder reaction with dimethyl fumarate to give the adduct 7 in 67% yield.

  在含有 Bu4NI 的 DMF 溶液中，使用铂阴极和锰铜或镍阳极，将 2-溴甲基-1,3-二溴丁-2-烯 (1) 与大气中的二氧化碳进行电化学羧化，得到 3-亚甲基戊-4-烯酸 (3 ），产率 57%。酸3可以在与富马酸二甲酯的水性分子间狄尔斯-阿尔德反应中用作二烯，以67%的收率得到加合物7。