(E)-1-chloro-3-(1-nitroprop-1-en-2-yl)benzene | 947383-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-chloro-3-(1-nitroprop-1-en-2-yl)benzene
• 英文别名: 1-chloro-3-[(E)-1-nitroprop-1-en-2-yl]benzene
• CAS: 947383-49-5
• 化学式: C₉H₈ClNO₂
• 分子量: 197.621
• InChiKey: QAAPSWCQZSSQAU-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.246±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-chloro-3-(1-nitroprop-1-en-2-yl)benzene 在 三乙基硅烷 、 硫酸 、 (S)-2-(3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)thioureido)-N,N,3-trimethylbutanamide 、 水 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxoammonium tetrafluoroborate 、 potassium carbonate 、 2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二甲酸二叔丁酯 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 106.0h， 生成 绿卡色林盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  光能对映体发散：使用单一有机催化剂对映体的活化烯烃的立体特异性还原。

  摘要：

  证明了光致对映体发散，其中在用手性硫脲和汉茨酯进行有机催化还原之前，操纵了烯烃底物构型（E→Z）。这使得可以在底物水平上以高保真度调节立体发散的还原，并且减轻了对第二对映异构体催化剂（高达93:07和95：5 er）的需求。该策略的合成效用已在减肥药物（R）-酪蛋白（Belviq）和强效AMPA调节剂的合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04263
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯乙酮 在 正丁基锂 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (E)-1-chloro-3-(1-nitroprop-1-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  β，β-二取代硝基烯烃的高对映选择性加氢

  摘要：

  构建基石：已开发出β-芳基-β-烷基二取代硝基烯烃1的高度对映选择性氢化。该方法产生对映体纯的硝基烷2，其是用于化学合成的通用前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201202715

文献信息

• Synthesis of 3-Benzazepines by Metal-Free Oxidative C-H Bond Functionalization-Ring Expansion Tandem Reaction
  作者：Andrea Gini、Julia Bamberger、Javier Luis-Barrera、Mercedes Zurro、Rubén Mas-Ballesté、José Alemán、Olga García Mancheño

  DOI：10.1002/adsc.201600985

  日期：2016.12.22

  A metal‐free synthesis of biologically important benzazepines is achieved through a single synthetic operation involving an oxidative C–H bond functionalization and ring expansion with diazomethanes as key reagent. This represents a new, strong methodology for the straightforward construction of the seven‐ring N‐heterocyclic structures under mild conditions using a 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine 1‐oxyl

  生物学上重要的苯并ze庚因的无金属合成是通过一个单一的合成操作完成的，该操作涉及氧化C–H键功能化和以重氮甲烷为关键试剂的环扩环。这代表了一种新的强大方法学，该方法可在2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基（TEMPO）氧铵盐作为氧化剂的温和条件下直接构建七环N-杂环结构。简单易得的四氢异喹啉可实现中等至良好的收率，该方法已进一步成功地用于合成3-苯并ze庚因药物Lorcaserin。扩环步骤可能的机械途径，包括在协调的异步过程中挤出氮气，
• Water-Enabled Catalytic Asymmetric Michael Reactions of Unreactive Nitroalkenes: One-Pot Synthesis of Chiral GABA-Analogs with All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Jae Hun Sim、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/anie.201611466

  日期：2017.2.6

  new catalytic reactions for otherwise unreactive substrate systems. Under the “on water” reaction conditions, extremely unreactive β,β‐disubstituted nitroalkenes smoothly underwent enantioselective Michael addition reactions with dithiomalonates using a chiral squaramide catalyst, affording both enantiomers of highly enantioenriched Michael adducts with all‐carbon‐substituted quaternary centers. The

  水可以使原本没有反应的底物系统发生新的催化反应。在“水上”反应条件下，极度不活泼的β，β-二取代硝基烯烃通过手性方酰胺催化剂与二硫代丙二酸酯平稳地进行对映选择性Michael加成反应，提供了具有全碳取代的季中心的高度对映体丰富的Michael加合物的对映异构体。已开发的“在水上”方案已成功应用于手性GABA类似物的可扩展的一锅合成，该手性GABA类似物在β位置具有全碳四元立体异构中心，这可能显示出非常有趣的药物特性。
• Substrate Scope Evaluation of the Enantioselective Reduction of β-Alkyl-β-arylnitroalkenes by Old Yellow Enzymes 1-3 for Organic Synthesis Applications
  作者：Mattia Bertolotti、Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Francesco G. Gatti、Daniela Monti、Fabio Parmeggiani、Sara Santangelo

  DOI：10.1002/cctc.201500958

  日期：2016.2

  to bioreduction, to define the synthetic potential of this enantioselective reaction in the preparation of chiral fine chemicals. The versatility of the resulting nitroalkanes as chiral building blocks is shown by reducing the nitro group into a primary amine and by converting it into a carboxylic acid moiety by Meyer reaction.

  研究了旧的黄色酶催化还原β-烷基-β-芳基硝基烯烃的底物范围。制备在硝基的β位碳原子上具有增加长度的烷基链的化合物或在芳环上具有不同取代基的化合物，并将其进行生物还原，以定义该对映选择性反应在制备手性精细化学品中的合成潜力。通过将硝基还原为伯胺并通​​过迈耶反应将其转化为羧酸部分，可以显示出所得硝基烷作为手性结构单元的多功能性。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of β,β-Disubstituted Nitroalkenes
  作者：Man Liu、Duanyang Kong、Meina Li、Guofu Zi、Guohua Hou

  DOI：10.1002/adsc.201500723

  日期：2015.12.14

  A highly efficient, iridium-catalyzed, enantioselective hydrogenation of β,β-disubstituted nitroalkenes has been developed. Using a complex consisting of iridium and (S,S)-f-spiroPhos as the catalyst, a variety of β,β-disubstituted nitroalkenes were successfully hydrogenated to the corresponding chiral nitroalkanes with excellent enantioselectivities (up to 98% ee) and high turnover numbers (TON=1000)

  已经开发出高效的铱催化的β，β-二取代硝基烯烃的对映选择性氢化。使用由铱和（S，S）-f-spiroPhos组成的配合物作为催化剂，将多种β，β-二取代硝基烯烃成功氢化为相应的手性硝基烷，具有出色的对映选择性（高达98％ee）和高转化率数字（TON = 1000）。
• Enantioselective iridium-catalyzed hydrogenation of β,β-disubstituted nitroalkenes
  作者：Yan-Bo Yu、Lei Cheng、Yi-Pan Li、Yue Fu、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1039/c6cc01273f

  日期：——

  An iridium complex with a newly prepared chiral spiro amino-phosphine ligand efficiently catalyzed the hydrogenation of both [small beta]-aryl-[small beta]-methyl-nitroalkenes and [small beta]-alkyl-[small beta]-methyl-nitroalkenes to the corresponding saturated nitroalkanes, which represents the first report...

  具有新制备的手性螺氨基氨基膦配体的铱络合物有效地催化了β-芳基-β-甲基-硝基硝基和β-烷基-β-甲基-硝基硝基的小氢化。到相应的饱和硝基烷烃，这是第一个报告。