2-Desoxy-3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucopyranosylbromid | 90365-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-Desoxy-3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucopyranosylbromid
• 英文别名: [(2R,3S,4R)-3,4-diacetyloxy-6-bromooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 90365-69-8
• 化学式: C₁₂H₁₇BrO₇
• 分子量: 353.167
• InChiKey: VYFOCFNVDIGGGB-QFEGIVONSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Desoxy-3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucopyranosylbromid 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 氯化铵 、 silver nitrate 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (2R,3R,4S)-2-(acetoxymethyl)-5-iodo-3,4-dihydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  用于费里叶重排的高效磁性铁 (III) 纳米催化剂

  摘要：

  制备了一种新型高效的磁性 Fe3O4@C@Fe(III) 核壳催化剂，其中碳壳由荷叶制备。该纳米催化剂成功地应用于合成一系列 2,3-不饱和 O-糖苷，收率高，选择性高，特别是在反应性与未取代 O-糖苷不同的 2-卤代 O-糖苷的情况下，但以前几乎没有探索过。此外，通过施加外部磁力，催化剂可以很容易地从反应中分离出来，并且至少重复使用五次，而不会显着降低产品的产率。此外，该反应在克级规模上很容易进行，这为未来的应用提供了广阔的前景。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611855
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-D-glucopyranosyl bromide 在 氢溴酸 、 氯化铵 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 生成 2-Desoxy-3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucopyranosylbromid
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of rare earth metal-doped upconversion nanoparticles coated with d-glucose or 2-deoxy-d-glucose and their evaluation for diagnosis and therapy in cancer

  摘要：

  用二氧化硅包覆的NaY_0.8Yb_0.16Tm_0.04F₄纳米颗粒，功能化为d-葡萄糖或2-脱氧-d-葡萄糖。对MCF-7细胞进行的细胞毒性和摄取研究显示了该配方在生物成像和治疗中的潜力。

  DOI：

  10.1039/d0nj00666a

文献信息

• 取代吡唑类化合物、其制备方法、药物组合物及用途
  申请人：江苏万高药业股份有限公司

  公开号：CN110857285B

  公开（公告）日：2022-12-20

  一种式I所示的取代吡唑类化合物、其制备方法、药物组合物及用途。所述化合物具有良好的稳定性、溶解性优异，对细胞毒性小，对神经保护作用效果显著，能够有效预防和治疗神经细胞损伤，是一种理想的预防或治疗：脑卒中，脑栓塞，脑卒中后遗症，脑卒中运动机能障碍，线粒体脑肌病，肌萎缩性脊髓侧索硬化症的药用化合物。
• Preparation of 5-Benzyluracil and 5-Benzylcytosine Nucleosides as Potential Inhibitors of Uridine Phosphorylase
  作者：Marcela Krečmerová、Hubert Hřebabecký、Antonín Holý

  DOI：10.1135/cccc19960627

  日期：——

  Reaction of 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxyglucopyranosyl bromide (1) with silylated 5-benzyluracil and subsequent ammonolysis afforded α- and β-anomers of 5-benzyl-1-(2-deoxy-D-glucopyranosyl)uracil (2 and 3). Under catalysis with tin tetrachloride, silylated 5-benzyluracil reacted with 1-O-acetyl-2,3,5-tri-O-benzoyl-D-ribofuranose to give 2',3',5'-tri-O-benzoyl-5-benzyluridine (10), which was converted into the 4-thio derivative 11 by reaction with Lawesson reagent. Debenzoylation of compound 11 afforded 5-benzyl-4-thiouridine (12), whereas its reaction with methyl iodide and deblocking gave 4-methylthiopyrimidine nucleoside 14. Amonolysis of derivative 12 at elevated temperature afforded 5-benzylcytidine (15). This reacted with thionyl chloride at room temperature to give cyclic sulfite 16 which on heating at 100 °C in dimethylformamide was converted into 5-benzyl-2,2'-cyclocytidine (17). Mild alkaline hydrolysis of compound 17 afforded 1-(β-D-arabinofuranosyl)-5-benzylcytosine (18). With boiling thionyl chloride, compound 15 formed 2',3'-cyclic sulfite 19 which on alkaline hydrolysis gave 5-benzyl-5'-chloro-5'-deoxycytidine (20). Compound 20 was reduced with tributylstannane to 5-benzyl-5'-deoxycytidine (21). Reaction of silylated 5-benzyluracil with 2-deoxy-3,5-bis(O-p-toluoyl)-D-ribofuranosyl chloride, catalyzed with mercury(II) bromide, afforded 5-benzyl-2'-deoxy-3',5'-bis(O-p-toluoyl)uridine (22) and its α-anomer 23. With Lawesson reagent, compound 22 gave 5-benzyl-4-thiouracil derivative 24 which was ammonolyzed to give 5-benzyl-2'-deoxycytidine (25). Analogously, compound 23 was converted into 5-benzyl-2-deoxy-α-cytidine (27). 5'-O-Benzoyl-5-benzyluridine (29) was converted into the 2,2'-anhydro derivative 30 which on reaction with hydrogen chloride afforded 3'-chloro-3'-deoxynucleoside 31. This compound was reduced with tributylstannane and the obtained 2'-deoxynucleoside 32 on treatment with thionyl chloride gave a mixture of erythro- and threo-3'-chloro-2',3'-dideoxynucleosides (33 and 34, respectively) which were reduced to 5'-O-benzoyl-5-benzyl-2',3'-dideoxyuridine (35). Compound 35 reacted with Lawesson reagent under formation of 4-thiouracil derivative 36 and this was deblocked to 5-benzyl-4-thio-2',3'-dideoxyuridine (37). On heating with ammonia, compound 37 was converted into 5-benzyl-2',3'-dideoxycytidine (38). Reaction of 4-thiouracil derivative with methyl iodide and subsequent hydrazinolysis afforded 4-hydrazino derivative 40 which was heated with silver oxide in ethanol to give a mixture of anomeric 5-benzyl-1-(2,3-dideoxyribofuranosyl)-2(1H)-pyrimidinones (42).

  3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧葡萄糖吡喃溴化物（1）与硅化的5-苄基尿嘧啶反应，随后进行氨解作用，得到5-苄基-1-(2-脱氧-D-葡萄糖吡喃基)尿嘧啶的α-和β-异构体（2和3）。在锡四氯化物催化下，硅化的5-苄基尿嘧啶与1-O-乙酰基-2,3,5-三-O-苯甲酰-D-核糖呋喃糖发生反应，得到2',3',5'-三-O-苯甲酰-5-苄基尿苷（10），它通过与Lawesson试剂反应转化为4-硫衍生物11。化合物11的去苯甲酰化得到5-苄基-4-硫尿苷（12），而它与甲基碘和去保护处理后得到4-甲硫嘧啶核苷（14）。将衍生物12在高温下进行氨解作用得到5-苄基胞嘧啶（15）。这与亚硫酰氯在室温下反应形成环状亚硫酸酯（16），然后在二甲基甲酰胺中加热至100°C，转化为5-苄基-2,2'-环胞嘧啶（17）。化合物17的温和碱水解得到1-(β-D-阿拉伯呋喃糖基)-5-苄基胞嘧啶（18）。用沸腾的亚硫酰氯处理化合物15形成2',3'-环状亚硫酸酯（19），在碱性水解后得到5-苄基-5'-氯-5'-脱氧胞嘧啶（20）。化合物20经三丁基锡烷还原得到5-苄基-5'-脱氧胞嘧啶（21）。硅化的5-苄基尿嘧啶与2-脱氧-3,5-双（O-p-对甲苯酰）-D-核糖呋喃糖氯化物，汞(II)溴化物催化，得到5-苄基-2'-脱氧-3',5'-双（O-p-对甲苯酰）尿苷（22）及其α-异构体23。用Lawesson试剂，化合物22得到5-苄基-4-硫尿嘧啶衍生物24，氨解后得到5-苄基-2'-脱氧胞嘧啶（25）。类似地，化合物23转化为5-苄基-2-脱氧-α-胞嘧啶（27）。5'-O-苯甲酰-5-苄基尿苷（29）转化为2,2'-脱水衍生物30，与氯化氢反应得到3'-氯-3'-脱氧核苷（31）。该化合物经三丁基锡烷还原，得到2'-脱氧核苷（32），经亚硫酰氯处理得到一混合物，包括erythro-和threo-3'-氯-2',3'-脱氧核苷（33和34），进一步还原为5'-O-苯甲酰-5-苄基-2',3'-脱氧尿苷（35）。化合物35与Lawesson试剂反应，形成4-硫尿嘧啶衍生物36，解保护后得到5-苄基-4-硫-2',3'-脱氧尿苷（37）。与氨一起加热，化合物37转化为5-苄基-2',3'-脱氧胞嘧啶（38）。4-硫尿嘧啶衍生物与甲基碘反应，随后进行酰肼解作用得到4-叠氮衍生物40，它与乙醇中的氧化银加热形成5-苄基-1-(2,3-脱氧核糖呋喃基)-2(1H)-嘧啶酮异构体的混合物（42）。
• Synthesis of aryl-2-deoxy-d-lyxo/arabino-hexopyranosides from 2-deoxy-1-thioglycosides
  作者：Somak Paul、Narayanaswamy Jayaraman

  DOI：10.1016/j.carres.2007.02.030

  日期：2007.7

  of aryl 2-deoxy-D-glycopyranosides from 2-deoxy-1-thioglycosides is reported. The alpha-anomers form as the major product when thioglycosides react with differently substituted phenols and naphthols, in the presence of N-iodosuccinimide/triflic acid. On the other hand, reaction of the thioglycosides with bromine initially, followed by reaction with aryloxy anions lead to aryl 2-deoxy-beta-D-glycosides

  据报道由2-脱氧-1-硫代糖苷合成芳基2-脱氧-D-吡喃葡萄糖苷的任一异构体。在N-碘代琥珀酰亚胺/三氟甲磺酸存在下，当硫糖苷与不同取代的酚和萘酚反应时，α-端基异构体形成为主要产物。另一方面，首先使硫代糖苷与溴反应，然后与芳氧基阴离子反应，得到具有高特异性的芳基2-脱氧-β-D-糖苷。
• [EN] SUBSTITUTED PYRAZOLE COMPOUND, AND PREPARATION METHOD, PHARMACEUTICAL COMPOSITION, AND USE THEREOF<br/>[FR] COMPOSÉ PYRAZOLE SUBSTITUÉ, ET PROCÉDÉ DE PRÉPARATION, COMPOSITION PHARMACEUTIQUE, ET UTILISATION ASSOCIÉE<br/>[ZH] 取代吡唑类化合物、其制备方法、药物组合物及用途
  申请人：GUDUI BIOPHARMA TECH INC

  公开号：WO2020038279A1

  公开（公告）日：2020-02-27

  一种式I所示的取代吡唑类化合物、其制备方法、药物组合物及用途。所述化合物具有良好的稳定性、溶解性优异，对细胞毒性小，对神经保护作用效果显著，能够有效预防和治疗神经细胞损伤，是一种理想的预防或治疗：脑卒中，脑栓塞，脑卒中后遗症，脑卒中运动机能障碍，线粒体脑肌病，肌萎缩性脊髓侧索硬化症的药用化合物。(I)
• Design of Chiral Auxiliaries for the Allene Ether Nazarov Cyclization
  作者：April R. Banaag、Marcus A. Tius

  DOI：10.1021/ja069342g

  日期：2007.5.1

  A 1,3- or a 1,4-cis axial tert-butyldimethylsilyloxy substituent on the pyranose derived chiral auxiliary for the allene ether Nazarov cyclization leads to products in high optical purity. alpha-Pyranose and beta-pyranose derived auxiliaries lead to enantiomeric products.