1-三氟甲酰基萘 | 6500-37-4

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 1-三氟甲酰基萘
• 英文名称: 2,2,2-trifluoro-1-(naphthalen-1-yl)ethanone
• 英文别名: 2,2,2-trifluoro-1-(naphthalen-1-yl)ethan-1-one；1-naphthyl trifluoromethyl ketone；1-trifluoroacetylnaphthalene；2,2,2-trifluoro-1-naphthalen-1-ylethanone
• CAS: 6500-37-4
• 化学式: C₁₂H₇F₃O
• 分子量: 224.182
• InChiKey: VQCWOGKZDGCRES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  147-148 °C(Press: 30 Torr)
• 密度：
  1.3340 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2914700090
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，密封干燥。

制备方法与用途

该化合物主要用于制备医药中间体，具体是1-三氟甲酰基萘。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-三氟甲酰基萘 在 glucose dehydrogenase 、 葡萄糖 、 alcohol dehydrogenase from Ralstonia species 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 5.0h， 以99%的产率得到(R)-2,2,2-trifluoro-1-(1-naphthyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  Suzuki-Miyaura交叉偶联和生物还原序列化学合成Odanacatib前体

  摘要：

  已经化学合成了一系列的1芳基2，2，2，三氟乙酮，后来研究了使用立体互补醇脱氢酶（ADHs）的生物还原作用。令人满意的是，使用Ralstonia物种的ADH和红球菌的ADH以高转化率和选择性获得了（R）-醇，而（S）-对映体是使用短乳杆菌的ADH独立生产的。以及市售的evo-1.1.200。在寻找朝向Odanacatib（一种组织蛋白酶K的口服生物利用性和选择性抑制剂）的立体选择性途径时，开发了一种顺序方法学，该方法结合了钯催化的1-（4-溴苯基）-2,2,2-三氟乙酮之间的交叉偶联和4-（甲基磺酰基）苯基硼酸在水性介质中的生物还原生成的2,2,2-三氟-1-（4'-（甲基磺酰基）-[1,1'-联苯] -4-基）乙酮具有被广泛研究。最后，以对映体纯的形式获得了所需的（R）-2,2,2-三氟-1-（4'-（甲基磺酰基）-[1,1'-联苯] -4-基）乙醇，产率为85％依序采用128 g L -1

  DOI：

  10.1002/cctc.201901351
• 作为产物：
  描述：

  1-萘甲醇 在 吡啶 、 sodium persulfate 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 4-乙酰氨-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧 、 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 69.17h， 生成 1-三氟甲酰基萘
  参考文献：
  名称：

  通过氧铵阳离子的结合和光氧化还原催化 对α-三氟甲基和非氟化醇的氧化†

  摘要：

  我们提出了一种醇氧化策略，以访问α-三氟甲基酮（TFMKs）合并可见光氧化还原催化的催化氧代铵阳离子氧化。这项工作使用4-乙酰氨基-（2,2,6,6-四甲基-哌啶-1-基）氧基作为有机氧化剂，能够以高收率产生TFMK。该方法是对先前报道的需要超化学计量量的氧化剂的类似氧化策略的改进。伯和仲非氟化醇都可以高收率被氧化。

  DOI：

  10.1039/c8ob01063c

文献信息

• Base-catalysed ¹⁸F-labelling of trifluoromethyl ketones. Application to the synthesis of ¹⁸F-labelled neutrophil elastase inhibitors
  作者：Denise N. Meyer、Miguel A. Cortés González、Xingguo Jiang、Linus Johansson-Holm、Monireh Pourghasemi Lati、Mathias Elgland、Patrik Nordeman、Gunnar Antoni、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1039/d1cc03624f

  日期：——

  A new method for the fluorine-18 labelling of trifluoromethyl ketones has been developed. This method is based on the conversion of a–COCF3 functional group to a difluoro enol silyl ether followed by halogenation and fluorine-18 labelling. The utility of this new method was demonstrated by the synthesis of fluorine-18 labelled neutrophil elastase inhibitors, which are potentially useful for detection

  开发了一种用于三氟甲基酮的氟 18 标记的新方法。该方法基于将 a-COCF 3官能团转化为二氟烯醇甲硅烷基醚，然后进行卤化和氟 18 标记。氟 18 标记的中性粒细胞弹性蛋白酶抑制剂的合成证明了这种新方法的实用性，这些抑制剂可能用于检测炎症性疾病。
• Investigation into the enantioselection mechanism of ruthenium–arene–diamine transfer hydrogenation catalysts using fluorinated substrates
  作者：Sigrid Volden Slungård、Tor-Arne Krakeli、Thor Håkon Krane Thvedt、Erik Fuglseth、Eirik Sundby、Bård Helge Hoff

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.099

  日期：2011.8

  The effects of both steric and electronic properties of ketones on the selectivity in asymmetric transfer hydrogenation have been studied with aryl alkyl/fluoroalkyl ketones using four ruthenium based catalysts and two different media. The 1-arylethanones, 1-aryl-2-fluoroethanones and 2,2-difluoroacetophenones could be reduced with medium to high ee (86–99%), while the 1-aryl-2,2,2-trifluoroethanones

  使用芳基烷基/氟烷基酮，使用四种钌基催化剂和两种不同介质，研究了酮的空间和电子性质对不对称转移氢化反应选择性的影响。中度到高ee（86-99％）可以还原1-芳基酮，1-芳基-2-氟乙酮和2,2-二氟乙酮，而低芳烃则可以还原1-芳基-2,2,2-三氟乙酮在大多数系统中具有选择性。通过以取代基常数和羰基碳的部分电荷作为预测变量的回归分析，已合理化了结构变化时对映选择性的变化。发现烷基/氟代烷基链的空间体积是决定甲酸/三乙胺选择性的主要因素，而对于还原一系列取代的1-芳基蒽酮和1-芳基-2-氟乙酮，则发现选择性取决于芳环的电子性质，支持先前的证据表明底物与催化剂之间的π-π相互作用很重要在确定选择性中。对于使用甲酸钠作为氢供体的水减少，观察到改变的机制和更复杂的选择性机制。实验和回归集中在苯基和1-萘基酮的烷基/氟代烷基的变化上，表明选择性与取代基的大小有关，但与羰基碳的部分电荷有关。支持先前的
• Solvent free synthesis of trifluoromethyl tertiary alcohols by cross Aldol reaction
  作者：Rui Tao、Xue-Jiao Yin、Ke-Hu Wang、Yu-Zhuo Niu、Ya-Lin Wang、Dan-Feng Huang、Ying-Peng Su、Jin-Xian Wang、Yu-Lai Hu、Ying Fu、Zheng-Yin Du

  DOI：10.1016/j.cclet.2015.04.015

  日期：2015.8

  Abstract Exceedingly fast preparation of trifluoromethyl tertiary alcohols has been accomplished from methyl ketones and trifluoromethyl ketones under solvent free conditions by cross Aldol reaction. The reaction was achieved in the presence of common inorganic base by grinding method at ambient temperature to give β -trifluoromethyl- β -hydroxyl ketones in high yields (up to 95%).

  摘要在无溶剂条件下，通过交叉Aldol反应，由甲基酮和三氟甲基酮制备了超快的三氟甲基叔醇制备方法。该反应是在环境温度下通过研磨方法在普通无机碱存在下完成的，从而以高收率（高达95％）得到β-三氟甲基-β-羟基酮。
• Acid-Mediated Electrocyclic Domino Transformations of 5,5-Disubstituted 1-Amino-1-azapenta-1,4-dien-3-ones into Dihydrospiroindenepyrazole and Dihydroindenodiazepine Derivatives
  作者：Nugzar Ghavtadze、Roland Fröhlich、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1021/jo900270e

  日期：2009.6.19

  as a dicationic cyclization of a pentadien-1-one (“superelectrophilic solvation”), where one of the double bonds is part of an aromatic ring and a subsequent rearrangement to form an (monocationic) iminium ion, which either cyclizes to give five-membered spiro ring systems (compounds 5) or tricyclic dihydroindenodiazepine derivatives 6. Hückel- and Möbius-type transition states of the electrocyclization

  三氟甲基取代的1-氨基-1-azapenta-1,4-二烯-3-酮4在三步法中可从丙酮酸酯1中以高收率获得，并经过级联反应，其中包括用2处理后的两个电环化反应。大量过量的三氟甲磺酸生成新的二氢螺并茚并吡唑5a - o和二氢茚并二氮杂6a - j。我们根据量子化学计算将这一反应序列解释为戊二烯-1-酮的特殊环化反应（“超亲电溶剂化”），其中双键之一是芳环的一部分，随后进行重排形成一个（单阳离子）亚胺离子，它可以环化成五元螺环系统（化合物5）或三环二氢茚并二氮杂卓衍生物6。考虑到NICS计算的结果，讨论了电环化反应的Hückel型和Möbius型过渡态。一个1-氨基-1-戊-1,4-二烯-3-酮4和几种二氢螺并茚并吡唑5和二氢茚并二氮杂6 可以通过X射线衍射来表征。
• Trifluoromethylation of Benzoic Acids: An Access to Aryl Trifluoromethyl Ketones
  作者：Xue Liu、Long Liu、Tianzeng Huang、Jingjing Zhang、Zhi Tang、Chunya Li、Tieqiao Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01720

  日期：2021.6.18

  The trifluoromethylation of benzoic acids with TMSCF3 was achieved through nucleophilic substitution with the use of anhydrides as an in situ activating reagent. Under the reaction conditions, a wide range of carboxylic acids including the bioactive ones worked well, thus providing a facile and efficient method for preparing aryl trifluoromethyl ketones from the readily available starting materials

  苯甲酸与 TMSCF 3的三氟甲基化是通过亲核取代实现的，使用酸酐作为原位活化剂。在该反应条件下，包括生物活性羧酸在内的多种羧酸都能很好地发挥作用，从而为从易得的原料制备芳基三氟甲基酮提供了一种简便有效的方法。