1-三氮烯,1,3-二(4-氟苯基)- | 1524-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-三氮烯,1,3-二(4-氟苯基)-
• 英文名称: 1,3-bis(4-fluorophenyl)-triazene
• 英文别名: 4,4'-difluorophenyltriazene；1,3-bis(4-fluorophenyl)triaz-1-ene；1,3-di(4-fluorophenyl)triazene；1,3-Bis<4-fluorphenyl>triazen；p,p'-Difluor-diazoaminobenzol；1,3-Bis-(4-fluor-phenyl)-triazen；1,3-Bis-(p-fluorphenyl)-triazen；1,3-Di-p-fluorphenyl-triazen；1-Triazene, 1,3-bis(4-fluorophenyl)-；4-fluoro-N-[(4-fluorophenyl)diazenyl]aniline
• CAS: 1524-21-6
• 化学式: C₁₂H₉F₂N₃
• 分子量: 233.22
• InChiKey: GNEKNSRYMHHYHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  36.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-三氮烯,1,3-二(4-氟苯基)- 在 copper(l) iodide 、 copper diacetate 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 甲醇 、 氘代二甲亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 1-(4-fluorophenyl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  乙酸盐在与原位生成的重氮盐形成 CN 键中的拮抗作用：理论和实验相结合的研究

  摘要：

  结合 DFT 和实验数据，研究了铜催化通过重氮盐使用苯胺对氮杂环进行芳基化的机理。提出了 CuI/CuIII 氧化还原机制。我们的研究揭示了酸/碱对 AcOH/AcO– 的多重作用。原位形成的三氮烯物质在反应介质中保持低浓度的重氮盐，这确保了分解产物的有限形成。DFT 计算结果解释了在芳基化反应中咪唑亲核试剂的反应性低于吡唑。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600891
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯胺盐酸盐 生成 1-三氮烯,1,3-二(4-氟苯基)-
  参考文献：
  名称：

  氟作为检测反应机理的标记

  摘要：

  在非极性溶剂中以下芳基自由基生成剂的热分解过程中，通过亲核活化的氟瞬态离子对的形成得到了证明：对氟苯基偶氮三苯基甲烷，对氟苯基重氮哌啶子，对氟苯基重氮氨基苯和对氟苯基肼。用对氟苯甲酰过氧化物获得阴性结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)99185-9

文献信息

• Arylazo and aryldi-imine derivatives of the platinum metals
  作者：Kerry R. Laing、Stephen D. Robinson、Michael F. Uttley

  DOI：10.1039/c39730000176

  日期：——

  Convenient routes to some arylazo and aryldi-imine derivatives of ruthenium, osmium, and rhodium are described; the reported complexes ‘RhCl2(N2Ar)(PPh3)2,½CH2Cl2’ are reformulated as aryldi-imine derivatives RhCl3(NHNAr)(PPh3)2.

  描述了一些途径获得钌，和铑的芳基偶氮和芳基二亚胺衍生物的简便方法；报道的配合物“ RhCl 2（N 2 Ar）（PPh 3）2，1 / 2CH 2 Cl 2 ”被重新配制为芳基二亚胺衍生物RhCl 3（NH NAr）（PPh 3）2。
• Complexes of the platinum metals. Part III. Arylazo and aryldi-imine derivatives
  作者：Kerry R. Laing、Stephen D. Robinson、Michael F. Uttley

  DOI：10.1039/dt9730002713

  日期：——

  RhCl2(N2Ar)(PPh3)2(sol)x(x=½–1; sol = CH2Cl2 or CHCl3), are reformulated as aryldi-imine derivatives RhCl3(NHNAr)(PPh3)2. Similar reactions of the hydrides MHCl(CO)(PPh3)3 and MH2(CO)(PPh3)3(M = Ru or Os) with diazonium salts afford new aryldi-imine derivatives of ruthenium and osmium. The interconversion of arylazo and aryldi-imine complexes is reported and the carbonylation and hydrogenation of some of these

  芳基偶氮衍生物RuX 3（N 2 Ar）（PPh 3）2，OsBr 3（N 2 Ar）（PPh 3）2和RhX 2（N 2 Ar）（PPh 3）2已通过使重氮四氟硼酸盐与四氟硼酸盐反应制备。预制金属膦配合物RuX 2（PPh 3）3，OsBr 2（PPh 3）3和RhX（PPh 3）3然后分别向反应混合物中加入适当的卤化锂。钌和芳基偶氮铑配合物还可以通过一步法方便地制备，该步骤包括将适当的三卤化金属和1,3-二芳基三氮烯加到三芳基膦的乙醇溶液中。认为这些后面的反应涉及通过酸解1，3-二芳基三氮烯原位产生的重氮阳离子。通过使RhHCl 2（PPh 3）3与重氮四氟硼酸盐和氯化锂反应获得的产品，并且之前由其他工人配制为溶剂化的芳基偶氮衍生物RhCl 2（N 2 Ar）（PPh 3）2（sol）x（x= 1 /2-1; sol = CH 2 Cl 2或CHCl 3），被重新配制为芳基二亚胺衍生物RhCl
• Complexes of the platinum metals. Part IV. 1,3-Diaryltriazenido derivatives
  作者：Kerry R. Laing、Stephen D. Robinson、Michael F. Uttley

  DOI：10.1039/dt9740001205

  日期：——

  or low-oxidation state phosphine complexes of the platinum metals to afford products containing monodentate or chelate 1,3-diaryltriazenido (ArNNNAr–) ligands. Highly coloured, air stable, crystalline products synthesised in this manner include 1,3-diaryltriazenido derivatives of ruthenium :Ru(ArNNNAr)2(PPh3)2, RuH(ArNNNAr)(CO)(PPh3)2, RuCl(ArNNNAr)(CO)(PPh3)2; osmium: Os-(ArNNNAr)2(PPh3)2, OsH(ArNNNAr)(CO)(PPh3)2

  1,3-二芳基三氮烯ArN：N·NHAr与铂金属的氢化或低氧化态膦配合物反应，得到含有单齿或螯合1,3-二芳基三氮烯基（ArNNNAr –）配体的产物。以这种方式合成的高度着色，空气稳定的结晶产物包括钌的1,3-二芳基三叠氮基衍生物：Ru（ArNNNAr）2（PPh 3）2，RuH（ArNNNAr）（CO）（PPh 3）2，RuCl（ArNNNAr） （CO）（PPh 3）2；os：Os-（ArNNNAr）2（PPh 3）2，OsH（ArNNNAr）（CO）（PPh 3）2，OsH 3（ArNNNAr）（PPh 3）2 ; 铑：RhH 2（ArNNNAr）（PPh 3）2，Rh（ArNNNAr）3，RhCl（ArNNNAr）2（PPh 3），Rh（NO）（ArNNNAr）2（PPh 3），Rh（ArNNNAr）（CO）（ PPh 3）2 [Rh（Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）2
• Reactions of substituted 1,3-diphenyltriazenes with phenyl isocyanates. Catalysis and substituent effects
  作者：Blanka Plandorová、Oldřich Pytela、Miroslav Večeřa、Pavel Vetešník

  DOI：10.1135/cccc19801279

  日期：——

  Reactions of phenyl isocyanate with 12 monosubstituted and 15 symmetrical disubstituted 1,3-diphenyltriazanes have been studied in tetrahydrofurane at 25°C. The found rate constants correlate with the Hammett substituent constants, the slopes being - 1.206 and - 1.682 in case of the monosubstituted and the disubstituted compounds, respectively. Under conditions of pseudomonomolecular reaction catalysis by the products and that by the catalysts used in reactions of isocyanates with amines or hydroxy compounds have not been observed. Rates of reactions of 6 substituted phenyl isocyanates with the parent 1,3-diphenyltriazane have also been measured. In this case the found rate constants correlate with the Hammett substituent constants, the slope being +1.038. The results indicate that the reaction involves rate limiting formation of a six-membered cyclic complex which successively undergoes only a rapid reorganization of electrons.

  苯基异氰酸酯与12种单取代和15种对称双取代的1,3-二苯基三氮烷在25°C下在四氢呋喃中的反应已经研究。发现的速率常数与Hammett取代基常数相关，单取代化合物和双取代化合物的斜率分别为-1.206和-1.682。在伪单分子反应催化条件下，观察到了由产物和异氰酸酯与胺或羟基化合物反应中使用的催化剂引起的反应。还测量了6种取代苯基异氰酸酯与母体1,3-二苯基三氮烷的反应速率。在这种情况下，发现的速率常数与Hammett取代基常数相关，斜率为+1.038。结果表明，反应涉及限速形成一个六元环复合物，该复合物随后仅经历电子的快速重组。
• Synthesis of Four-Membered BN₃ Heterocycles by the Borylation of Triazenes
  作者：Abdusalom A. Suleymanov、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c03309

  日期：2022.1.24

  Borylated triazenes were synthesized by the dehydrocoupling of triazenes with 9-borabicyclo(3.3.1)nonane, by the condensation of triazenes with BEt3, or by the reaction of sodium triazenides with dialkyl- or diarylboron halides. The structures of the products were found to depend on the size of the substituents. Sterically demanding mesityl groups at boron or nitrogen gave rise to open-chain structures

  通过三氮烯与 9-硼双环 (3.3.1) 壬烷的脱氢偶联、三氮烯与 BEt 3的缩合或三氮烯钠与二烷基或二芳基卤化硼的反应，合成硼化三氮烯。发现产物的结构取决于取代基的大小。硼或氮上的空间要求高的异三叉戟基团产生开链结构，而较小的取代基导致形成新的BN 3杂环。