2-氟-1-(1-萘基)乙酮 | 112260-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 2-氟-1-(1-萘基)乙酮
• 英文名称: 2-fluoro-1'-acetophenone
• 英文别名: 2-fluoro-1'-acetonaphthone；Fluoromethyl 1-naphthyl ketone；2-fluoro-1-(naphthalen-1-yl)ethanone；2-fluoro-1-(1-naphthyl)ethanone；2-fluoro-1-(1-naphthalenyl)ethanone；1-(2'-fluoroacetyl)naphthalene；2-Fluoro-1-(naphthalen-1-yl)ethan-1-one；2-fluoro-1-naphthalen-1-ylethanone
• CAS: 112260-69-2
• 化学式: C₁₂H₉FO
• 分子量: 188.201
• InChiKey: SRGVGTTXAMUJMZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  44-45 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); pentane (109-66-0))
• 沸点：
  323.7±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.172±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氟-1-(1-萘基)乙酮 在 甲酸 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 三乙胺 、 (1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺 作用下， 反应 2.0h， 生成 (S)-2-fluoro-1-(naphthalen-1-yl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  氟化底物对钌-芳烃-二胺转移加氢催化剂对映体机理的研究

  摘要：

  使用芳基烷基/氟烷基酮，使用四种钌基催化剂和两种不同介质，研究了酮的空间和电子性质对不对称转移氢化反应选择性的影响。中度到高ee（86-99％）可以还原1-芳基酮，1-芳基-2-氟乙酮和2,2-二氟乙酮，而低芳烃则可以还原1-芳基-2,2,2-三氟乙酮在大多数系统中具有选择性。通过以取代基常数和羰基碳的部分电荷作为预测变量的回归分析，已合理化了结构变化时对映选择性的变化。发现烷基/氟代烷基链的空间体积是决定甲酸/三乙胺选择性的主要因素，而对于还原一系列取代的1-芳基蒽酮和1-芳基-2-氟乙酮，则发现选择性取决于芳环的电子性质，支持先前的证据表明底物与催化剂之间的π-π相互作用很重要在确定选择性中。对于使用甲酸钠作为氢供体的水减少，观察到改变的机制和更复杂的选择性机制。实验和回归集中在苯基和1-萘基酮的烷基/氟代烷基的变化上，表明选择性与取代基的大小有关，但与羰基碳的部分电荷有关。支持先前的

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.099
• 作为产物：
  描述：

  1-萘乙酮 在 甲醇 、 Selectfluor 、 水 作用下， 反应 145.0h， 以50%的产率得到2-氟-1-(1-萘基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  微波辅助氟化：取代的1-芳基酮的侧链氟化的改进方法

  摘要：

  已经开发了一种两步一锅微波（MW）辅助将1-蒽酮氟化为相应的1-芳基-2-氟乙酮的方法。第一步利用Selectfluor™作为甲醇中的氟化剂，形成1-芳基-2-氟乙酮及其相应的二甲基乙缩醛。在第二步中，添加水，并且Selectfluor™在二甲基乙缩醛的水解裂解中充当路易斯酸。与热合成相比，MW辅助方法可减少氟化反应和二甲基乙缩醛反应的反应时间。而且，一锅法减少了试剂和溶剂的消耗。该方法最适合于制备含有可钝化亲电芳族取代基的取代基的1-芳基-2-氟乙酮，但高度缺电子的酮如1-（3，5-二硝基苯基）乙酮反应更慢。使用富含电子的芳族酮进行的反应具有较低的区域选择性，并且还产生了氟代芳族产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.09.070

文献信息

• Microwave assisted fluorination: an improved method for side chain fluorination of substituted 1-arylethanones
  作者：Thor Håkon Krane Thvedt、Erik Fuglseth、Eirik Sundby、Bård Helge Hoff

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.070

  日期：2009.11

  microwave (MW) assisted fluorination of 1-arylethanones to their corresponding 1-aryl-2-fluoroethanones has been developed. The first step utilises Selectfluor™ as a fluorinating agent in methanol forming 1-aryl-2-fluoroethanones and their corresponding dimethyl acetals. In the second step, water is added and Selectfluor™ acts as a Lewis acid in the hydrolytic cleavage of the dimethyl acetals. Compared to

  已经开发了一种两步一锅微波（MW）辅助将1-蒽酮氟化为相应的1-芳基-2-氟乙酮的方法。第一步利用Selectfluor™作为甲醇中的氟化剂，形成1-芳基-2-氟乙酮及其相应的二甲基乙缩醛。在第二步中，添加水，并且Selectfluor™在二甲基乙缩醛的水解裂解中充当路易斯酸。与热合成相比，MW辅助方法可减少氟化反应和二甲基乙缩醛反应的反应时间。而且，一锅法减少了试剂和溶剂的消耗。该方法最适合于制备含有可钝化亲电芳族取代基的取代基的1-芳基-2-氟乙酮，但高度缺电子的酮如1-（3，5-二硝基苯基）乙酮反应更慢。使用富含电子的芳族酮进行的反应具有较低的区域选择性，并且还产生了氟代芳族产物。
• Hypervalent Iodine-Promoted α-Fluorination of Acetophenone Derivatives with a Triethylamine·HF Complex
  作者：Tsugio Kitamura、Kensuke Muta、Kazutaka Muta

  DOI：10.1021/jo500691b

  日期：2014.6.20

  The direct fluorination reaction of acetophenone using iodosylarenes and TEA·5HF was conducted under mild conditions except for use of a HF reagent. The fluorination reaction was applied to acetophenone derivatives, acetonaphthones, benzyl phenyl ketone, propiophenone, butyrophenone, 1-indanone, and phenacyl chloride, giving selectively the corresponding α-fluoroketone derivatives in good yields.

  除了使用HF试剂以外，在温和的条件下，使用碘代芳烃和TEA·5HF进行苯乙酮的直接氟化反应。将氟化反应应用于苯乙酮衍生物，对乙酰苯甲酮，苄基苯基酮，丙苯酮，丁苯酮，1-茚满酮和苯甲酰氯，以高收率选择性地得到相应的α-氟代酮衍生物。
• Solvent directing immediate fluorination of aromatic ketones using 1-fluoro-4-hydroxy-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate)
  作者：Stojan Stavber、Marjan Jereb、Marko Zupan

  DOI：10.1039/b003488f

  日期：——

  Reactions of aryl alkyl ketones with 1-fluoro-4-hydroxy-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate) (AccufluorTM NFTh) in methanol result in selective and almost quantitative formation of the corresponding α-fluoroketones, while in acetonitrile exclusive fluorofunctionalisation of the activated aromatic ring take place.

  芳基烷基酮与 1-fluoro-4-hydroxy-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate) (AccufluorTM NFTh) 在甲醇中的反应导致选择性和几乎定量地形成相应的 α-氟酮，而在乙腈中，活化的芳环发生排他性的氟官能化。
• Palladium-catalyzed direct mono-α-arylation of α-fluoroketones with aryl halides or phenyl triflate
  作者：Jun Zhou、Xiang Fang、Tongle Shao、Xueyan Yang、Fanhong Wu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.09.016

  日期：2016.11

  A palladium catalyzed Negishi-type α-arylation of α-fluoroketones with electron-rich and electron-deficient aryl halides or phenyl triflate has been developed. This direct mono-α-arylation method generate a variety of ternary α-aryl-α-monofluoroketones easily in good to excellent yields using XPhos as ligand and Cs2CO3 as mild base.

  已经开发了钯催化的α-氟代酮的Negishi型α-芳基化反应，该反应具有富电子和电子不足的芳基卤化物或三氟甲磺酸苯酯。使用XPhos作为配体和Cs 2 CO 3作为温和的碱，这种直接的单α-芳基化方法可以轻松地以良好或优异的产率生成各种三元α-芳基-α-单氟酮。
• A Practical Synthesis of α-Fluoroketones in Aqueous Media by Decarboxylative Fluorination of β-Ketoacids
  作者：Jian Li、Yin-Long Li、Nan Jin、Ai-Lun Ma、Ya-Nan Huang、Jun Deng

  DOI：10.1002/adsc.201500282

  日期：2015.8.10

  A practical and novel process for the decarboxylative fluorination of β‐ketoacids in water in the presence of phase transfer catalyst has been developed, affording a series of α‐fluoroketones in good to excellent yields. Furthermore, a preliminary investigation for the catalytic asymmetric transformation was performed and a proposed mechanistic pathway for this catalytic process was proposed.

  已经开发出一种实用且新颖的方法，用于在相转移催化剂存在下的水中β-酮酸的脱羧氟化反应，从而以良好或优异的收率提供了一系列α-氟代酮。此外，对催化不对称转化进行了初步研究，并提出了用于该催化过程的机制途径。