1-(2,2-dibromo-1-methylcyclopropyl)-4-methoxybenzene | 52178-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(2,2-dibromo-1-methylcyclopropyl)-4-methoxybenzene
• CAS: 52178-73-1
• 化学式: C₁₁H₁₂Br₂O
• mdl: MFCD00778662
• 分子量: 320.024
• InChiKey: NWFRTSLXRDGBHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-dibromo-1-methylcyclopropyl)-4-methoxybenzene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以65%的产率得到1-甲氧基-4-(1-甲基环丙基)苯
  参考文献：
  名称：

  Mochalov, S. S.; Karpova, V. V.; Shabarov, Yu. S., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1980, vol. 16, p. 495 - 503

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酮 在 potassium tert-butylate 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(2,2-dibromo-1-methylcyclopropyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  铜催化的亲核硅对3,3-二取代环丙烯的对映体和非对映体选择性加成。

  摘要：

  据报道，高度亲核性的硅亲核试剂跨环丙烯在C3处具有两个不同的双键取代基。整个非对映异构体比例极佳（dr≥98：2），对映体过量通常超过90％，甚至达到99％。铜催化的C-Si键的形成填补了α-手性环丙基硅烷直接合成的空白。

  DOI：

  10.1002/chem.201904272

文献信息

• Synthesis of Functionalized α‐Vinyl Aldehydes from Enaminones
  作者：Jie Chen、Pan Guo、Jianguo Zhang、Jiaxin Rong、Wangbin Sun、Yaojia Jiang、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201906213

  日期：2019.9.2

  An efficient RhII -catalyzed synthesis of functionalized α-vinyl aldehydes with high E/Z stereoselectivity was developed. The reaction mediates the cyclopropanation of enaminones with vinyl carbenoids that are generated from cyclopropenes in situ to give the aminocyclopropane intermediates. Selective C-C bond cleavage of the cyclopropane intermediates leads to formation of α-vinyl aldehyde derivatives

  开发了一种高效的RhII催化的具有高E / Z立体选择性的功能化α-乙烯基醛的合成方法。该反应介导烯氨基酮与乙烯基类胡萝卜素的环丙烷化，该类胡萝卜素是由环丙烯原位生成的，从而得到氨基环丙烷中间体。环丙烷中间体的选择性CC键裂解导致形成具有高E / Z选择性的α-乙烯基醛衍生物。该方法在室温下在非常温和的反应条件下进行，可在较宽的底物范围内使用。
• Asymmetric Nitrone Synthesis via Ligand-Enabled Copper-Catalyzed Cope-Type Hydroamination of Cyclopropene with Oxime
  作者：Zhanyu Li、Jinbo Zhao、Baozhen Sun、Tingting Zhou、Mingzhu Liu、Shuang Liu、Mengru Zhang、Qian Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b06523

  日期：2017.8.30

  We report realization of the first enantioselective Cope-type hydroamination of oximes for asymmetric nitrone synthesis. The ligand promoted asymmetric cyclopropene “hydronitronylation” process employs a Cu-based catalytic system and readily available starting materials, operates under mild conditions and displays broad scope and exceptionally high enantio- and diastereocontrol. Preliminary mechanistic

  我们报告实现了不对称硝酮合成肟的第一个对映选择性Cope型加氢胺化反应。配体促进的不对称环丙烯“氢硝基化”工艺采用基于铜的催化体系和易于获得的原料，在温和的条件下运行，显示范围广，对映体和非对映体的控制非常高。初步机理研究证实在Cu我-catalytic轮廓设有烯烃metalla -retro-柯普aminocupration过程作为密钥C-N键形成事件。这种概念上新颖的反应性使高对映选择性催化硝酮形成过程的第一个例子成为可能，并有可能刺激进一步的发展，从而可能大大加快手性硝酮的合成。
• Asymmetric Copper-Catalyzed Carbozincation of Cyclopropenes en Route to the Formation of Diastereo- and Enantiomerically Enriched Polysubstituted Cyclopropanes
  作者：Daniel S. Müller、Ilan Marek

  DOI：10.1021/jacs.5b11220

  日期：2015.12.16

  The enantioselective synthesis of cyclopropylzinc reagents has been achieved via a copper-catalyzed carbozincation of 3,3-disubstituted cyclopropenes with diorganozinc reagents. The obtained organozinc compounds can be easily functionalized with a broad range of electrophiles, including palladium-catalyzed cross-couplings, affording highly substituted cyclopropanes. The operationally simple procedure

  环丙基锌试剂的对映选择性合成是通过铜催化的 3,3-二取代环丙烯与二有机锌试剂的碳锌化反应实现的。获得的有机锌化合物可以很容易地被广泛的亲电试剂官能化，包括钯催化的交叉偶联，提供高度取代的环丙烷。使用非常少量的市售且廉价的铜催化剂的操作简单程序为合成作为单一非对映异构体的高度对映体富集的环丙烷提供了新工具。
• Iodothiocyanation/Nitration of Allenes with Potassium Thiocyanate/Silver Nitrite and Iodine
  作者：Xiaodong Yang、Yue She、Ya Chong、Huichun Zhai、He Zhu、Baohua Chen、Guosheng Huang、Rulong Yan

  DOI：10.1002/adsc.201600304

  日期：2016.10.6

  Direct strategies for the iodothiocyanation and iodonitration of allenes have been developed. In this process, potassium thiocyanate/silver nitrite and molecular iodine are used as the source of SCN, ONO2 and iodine to provide the desired products in moderate to good yields with high stereoselectivity.

  已经开发了用于烯丙基的硫代硫氰化和碘化的直接策略。在此过程中，硫氰酸钾/亚硝酸银和分子碘被用作SCN，ONO 2和碘的来源，以中等至良好的收率和高的立体选择性提供所需的产物。
• Fluorinative Rearrangements of Substituted Phenylallenes Mediated by (Difluoroiodo)toluene: Synthesis of α-(Difluoromethyl)styrenes
  作者：Zhensheng Zhao、Léanne Racicot、Graham K. Murphy

  DOI：10.1002/anie.201706798

  日期：2017.9.11

  (difluoroiodo)toluene in the presence of 20 mol % BF3⋅OEt2 to yield α‐difluoromethyl styrenes. This unprecedented reaction was entirely chemoselective for the internal allene π bond, and showed remarkable regioselectivity during the fluorination event. Substituted phenylallenes, phenylallenes possessing both phenyl‐ and α‐allenyl substituents, and diphenylallenes were investigated, and good functional‐group

  在20摩尔％BF 3· OEt 2存在下，苯二烯在（二氟碘）甲苯的作用下发生氟化重排，生成α-二氟甲基苯乙烯。这种空前的反应对内部的内烯键π完全是化学选择性的，并且在氟化过程中表现出显着的区域选择性。研究了取代的苯基亚烷基，同时具有苯基和α-烯丙基取代基的苯基亚烷基以及二苯基亚烷基，并且在整个过程中均观察到良好的官能团相容性。易于大规模制备异戊二烯，并且该反应的操作简便性使我们能够快速获得常规脱氧氟化策略无法获得的含氟结构单元。