4-tert-butylstyrene-ββ-D2, | 1308650-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-tert-butylstyrene-ββ-D2,
• 英文别名: 1-(1,1-Dimethylethyl)-4-(ethenyl-2,2-d2)benzene；1-tert-butyl-4-(2,2-dideuterioethenyl)benzene
• CAS: 1308650-70-5
• 化学式: C₁₂H₁₆
• 分子量: 162.243
• InChiKey: QEDJMOONZLUIMC-DICFDUPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butylstyrene-ββ-D2, 在 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 乙基溴化镁 、 苄基三乙基氯化铵 、 (S,S)-2,6-双(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)吡啶 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 41.42h， 生成 (3-((1S,2R)-2-(4-(tert-butyl)phenyl)cyclopropyl)-3,3-difluoroprop-1-yn-1-yl)triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过对映发散中继偶联对外消旋环丙基锌试剂进行立体选择性官能化

  摘要：

  以简单的方式从容易获得的起始材料有效构建光学纯分子是不对称合成中的一个持续目标。作为一种直接的途径，广泛可用的仲烷基亲电试剂和有机金属亲核试剂之间的过渡金属催化对映会聚偶联已成为构建手性中心的有力策略。然而，由于关键烷基金属中间体的立体选择性形成困难，用于这种偶联的外消旋仲烷基金属亲核试剂的范围在特定底物中仍然受到限制。在这里，我们报告了一种对映发散策略，以有效地实现一系列合成有用的手性环丙烷，包括手性氟烷基化环丙烷和具有手性侧链的对映体富集的环丙烷，来自外消旋环丙基锌试剂。该策略依赖于外消旋顺式环丙基锌试剂与两种不同亲电试剂的一锅两步对映发散中继耦合 (EDRC) 过程，该过程涉及通过镍催化对映选择性偶联与烷基对外消旋顺式环丙基锌试剂进行动力学拆分。亲电试剂，然后将剩余的对映体环丙基锌试剂与各种亲电试剂进行立体定向中继偶联，以产生两种类型的在环丙烷环上具有相反构型的官能化手性环丙烷。这些

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04462
• 作为产物：
  描述：

  4-叔-丁基苯基乙炔 在 正丁基锂 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 21.25h， 生成 4-tert-butylstyrene-ββ-D2,
  参考文献：
  名称：

  通过对映发散中继偶联对外消旋环丙基锌试剂进行立体选择性官能化

  摘要：

  以简单的方式从容易获得的起始材料有效构建光学纯分子是不对称合成中的一个持续目标。作为一种直接的途径，广泛可用的仲烷基亲电试剂和有机金属亲核试剂之间的过渡金属催化对映会聚偶联已成为构建手性中心的有力策略。然而，由于关键烷基金属中间体的立体选择性形成困难，用于这种偶联的外消旋仲烷基金属亲核试剂的范围在特定底物中仍然受到限制。在这里，我们报告了一种对映发散策略，以有效地实现一系列合成有用的手性环丙烷，包括手性氟烷基化环丙烷和具有手性侧链的对映体富集的环丙烷，来自外消旋环丙基锌试剂。该策略依赖于外消旋顺式环丙基锌试剂与两种不同亲电试剂的一锅两步对映发散中继耦合 (EDRC) 过程，该过程涉及通过镍催化对映选择性偶联与烷基对外消旋顺式环丙基锌试剂进行动力学拆分。亲电试剂，然后将剩余的对映体环丙基锌试剂与各种亲电试剂进行立体定向中继偶联，以产生两种类型的在环丙烷环上具有相反构型的官能化手性环丙烷。这些

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04462

文献信息

• Rhodium(<scp>i</scp>)-catalyzed mono-selective C–H alkylation of benzenesulfonamides with terminal alkenes
  作者：Supriya Rej、Naoto Chatani

  DOI：10.1039/c9cc05219d

  日期：——

  The Rh(I)-catalyzed ortho-alkylation of benzenesulfonamides with alkenes with the aid of an 8-aminoquinoline directing group is reported. The reaction is applicable to a variety of benzenesulfonamide derivatives and various alkenes. Curiously, unactivated 1-alkenes were more reactive than activated alkenes. Deuterium labeling experiments indicate that an unusual 1,2-H shift mechanism to generate a

  报道了借助于8-氨基喹啉引导基团的Rh（I）催化的苯磺酰胺与烯烃的邻烷基化。该反应适用于各种苯磺酰胺衍生物和各种烯烃。奇怪的是，未活化的1-烯烃比活化的烯烃更具反应性。氘标记实验表明，涉及一种不寻常的1,2-H移位机理，可生成卡宾铑中间体。
• Phosphaannulation of Aryl- and Benzylphosphonic Acids with Unactivated Alkenes<i>via</i>Palladium-Catalyzed CH Activation/Oxidative Cyclization Reaction
  作者：Woo Hyung Jeon、Jeong-Yu Son、Sun-Eung Kim、Phil Ho Lee

  DOI：10.1002/adsc.201400793

  日期：2015.3.9

  An efficient phosphaannulation via palladium(II)‐catalyzed CH activation/oxidative cyclization by the 6‐endo mode is reported for the synthesis of 3‐substituted phosphaisocoumarins from the reaction of arylphosphonic acids with unactivated alkenes under aerobic conditions. Also, α,α‐disubstituted benzylphosphonic acids were phosphaannulated with unactivated alkenes, producing phosphaisochromanones

  一种高效phosphaannulation经由钯（II） -催化Ç  ħ活化/氧化环化由6-内切模式报道了3-取代phosphaisocoumarins的从芳基膦酸与需氧条件下未活化的链烯烃反应合成。同样，将α，α-二取代的苄基膦酸与未活化的烯烃进行磷环化，通过6- exo模式通过抗-磷酰氧基palpalation生成具有（Z）-亚烷基的磷异色酮。
• Mild and Selective H/D Exchange at the β Position of Aromatic α-Olefins by N-Heterocyclic Carbene-Hydride-Rhodium Catalysts
  作者：Andrea Di Giuseppe、Ricardo Castarlenas、Jesús J. Pérez-Torrente、Fernando J. Lahoz、Victor Polo、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/anie.201007238

  日期：2011.4.18

  Pacman bites selectively! Stable rhodium(III)–N‐heterocyclic carbene–hydride complexes (Pacman‐like catalysts) are highly active and selective catalysts for H/D exchange at the β position of aromatic α‐olefins (see picture). The interplay between bulky N‐heterocyclic carbene and quinolinate ligands determines the size of the steric window responsible for this selectivity.

  吃豆子有选择性地咬人！稳定的铑（III）-N-杂环卡宾-氢化物络合物（类似Pacman的催化剂）是在芳族α-烯烃的β位进行H / D交换的高活性和选择性催化剂（参见图片）。庞大的N杂环卡宾与喹啉酸酯配体之间的相互作用决定了造成这种选择性的空间窗口的大小。
• Pd-Catalyzed Regioselective Arylboration of Vinylarenes
  作者：Kai Yang、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02527

  日期：2016.11.4

  A palladium-catalyzed 1,2-arylboration of vinylarenes with aryldiazonium tetrafluoroborates and bis(pinacolato)diboron has been disclosed. It is reported for the first time that styrene derivatives can be successfully employed as good substrates for 1,2-arylboration of alkenes. Mechanistic studies suggest that no Pd–H reinsertion occurred under our standard conditions, which is the key for the success

  已经公开了钯芳烃与四氟硼酸芳基重氮和双（频哪醇）二硼的钯催化的1，2-芳基硼化。首次报道苯乙烯衍生物可以成功地用作烯烃的1,2-芳基硼化的良好底物。机理研究表明，在我们的标准条件下，没有发生Pd-H的重新插入，这是该转化成功的关键。
• Synthesis of 1,1,1-Tris(boronates) from Vinylarenes by Co-Catalyzed Dehydrogenative Borylations–Hydroboration
  作者：Lei Zhang、Zheng Huang

  DOI：10.1021/jacs.5b11366

  日期：2015.12.23

  The selective preparation of 1,1,1-tris-(boronates) from vinylarenes and bis(pinacolato)diboron is described. The reactions occur at ambient temperature with excellent selectivity, high yields, and good functional group tolerance. Mechanistic studies suggest that Co(I)-catalyzed double dehydrogenative borylations generate a 1,1-diborylalkene intermediate, which undergoes hydroboration with pinacolborane formed in situ to yield 1,1,1-tris (boronate).