5,6-benzo-2-methylene-1,3-dioxepane | 80649-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 5,6-benzo-2-methylene-1,3-dioxepane
• 英文别名: BMDO；3-methylene-1,5-dihydro-2,4-benzodioxepine；2,4-Benzodioxepin, 1,5-dihydro-3-methylene-；3-methylidene-1,5-dihydro-2,4-benzodioxepine
• CAS: 80649-14-5
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: XLDHYYAXFZTBKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-benzo-2-methylene-1,3-dioxepane 在 potassium tert-butylate 、 三正丁基氢锡 作用下， 生成 2'-Bromo-1,5-dihydro-spiro[2,4-benzodioxepin-3,1'-cyclopropane]
  参考文献：
  名称：

  锂化的环丙烷酮缩酮

  摘要：

  乙烯酮缩醛Ⅰ与二溴卡宾反应生成二溴环丙烷酮缩酮Ⅱ，通过用氢化三正丁基锡处理将其还原为一溴化物Ⅲ。III在-78°C下与正丁基锂反应生成锂化的环丙烷酮缩酮IV，从而生成与丙酮，环己酮，环己烯酮，3,3,3-三甲氧基丁-2--2-，2-丁酮和3-戊酮的加合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95074-3
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲酸二甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 5,6-benzo-2-methylene-1,3-dioxepane
  参考文献：
  名称：

  Homopolymers and Random Copolymers of 5,6-Benzo-2-methylene-1,3-dioxepane and Methyl Methacrylate:  Structural Characterization Using 1D and 2D NMR

  摘要：

  Complete structural characterization of 5,6-benzo-2-methylene-1,3-dioxepane (BMDO) monomer and its homopolymer is carried out using 1D and 2D NMR techniques. Copolymers of BMDO were made with MMA under ATRP reaction conditions. The copolymer compositions were obtained from H-1 NMR spectroscopy. The reactivity ratios for the copolymerization of BMDO with MMA were determined using the Kelen-Tud (o) over bars method and was found to be r(BMDO) = 0.53 and r(MMA) = 1.96. Compositional and configurational sequence analysis of copolymers is also done.

  DOI：

  10.1021/ma025983u

文献信息

• Biodegradable Glycopolymeric Micelles Obtained by RAFT-controlled Radical Ring-Opening Polymerization
  作者：Sylvia Ganda、Yanyan Jiang、Donald S. Thomas、Jeaniffer Eliezar、Martina H. Stenzel

  DOI：10.1021/acs.macromol.6b00266

  日期：2016.6.14

  further confirmed the appearance of fragmented glycopolymeric units. In vitro cell proliferation assay of the micelles and their degradation products revealed no toxicity against healthy human fibroblast HS27 and breast cancer MDA-MB-231 cell lines. The polymer concentration range tested was up to 0.20 mg·mL–1 with the cell viabilities of ≥95%.

  介绍了一种可完全降解的糖聚合物胶束的设计和合成。该设计依赖于利用RAFT控制的自由基开环聚合（rROP）技术将可裂解的酯键多次插入电晕的骨架上。使用基于聚（ε-己内酯）PCL的macroRAFT试剂进行RAFT聚合，以控制定义明确的统计糖聚合物的1- O-丙烯酰基-2,3：4,5-二-O-异亚丙基-β- d -fructopyranose（1- ø -A我PrFru）和5,6-苯并-2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷（BMDO）单体。合成了三种嵌段共聚物以生成聚（ε-己内酯）-b-聚[（1- O-丙烯酰基-2,3：4,5-二-O-异亚丙基-β - d-果糖基吡喃糖）-co-（5,6-苯并-2-亚甲基-1,3-二氧戊环）]（PCL- b -P [（1- O -A i PrFru）-co-（BMDO）]），具有不同的块长度。自组装产生的非球形蛋形胶束去保护的嵌段共聚物所组成，其中更短的链PCL 106
• [EN] BIODEGRADABLE TREHALOSE GLYCOPOLYMERS<br/>[FR] GLYCOPOLYMÈRES BIODÉGRADABLES DE TRÉHALOSE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2016025668A1

  公开（公告）日：2016-02-18

  Structures and methods of making biodegradable trehalose co-polymers are disclosed. Specifically, biodegradable trehalose co-polymers consist of the general structure R5-[R1R2C - CR3R4]n-[DG]m-R6, wherein R1-R4 are independently selected from hydrogen or a side chain comprising at least one carbon atom, and wherein at least one of R1-R4 is a side chain comprising -L-trehalose, wherein L is a linker molecule that links trehalose to the monomer through at least one of the trehalose hydroxyl groups (-OH), wherein DG is a biodegradable group, and wherein R5 and R6 are end groups.

  生物可降解海藻糖共聚物的结构和制备方法被披露。具体来说，生物可降解海藻糖共聚物由一般结构R5-[R1R2C - CR3R4]n-[DG]m-R6组成，其中R1-R4独立地选自氢或包含至少一个碳原子的侧链，且R1-R4中至少有一个是包含-L-海藻糖的侧链，其中L是将海藻糖通过至少一个海藻糖羟基（-OH）连接到单体的连接分子，DG是一个生物可降解基团，R5和R6是末端基团。
• Polyesters by a Radical Pathway: Rationalization of the Cyclic Ketene Acetal Efficiency
  作者：Antoine Tardy、Noémie Gil、Christopher M. Plummer、Didier Siri、Didier Gigmes、Catherine Lefay、Yohann Guillaneuf

  DOI：10.1002/ange.202005114

  日期：2020.8.17

  AbstractRadical ring‐opening polymerization (rROP) of cyclic ketene acetals (CKAs) combines the advantages of both ring‐opening polymerization and radical polymerization thereby allowing the robust production of polyesters coupled with the mild polymerization conditions of a radical process. rROP was recently rejuvenated by the possibility to copolymerize CKAs with classic vinyl monomers leading to

  摘要环状乙烯酮缩醛（CKAs）的自由基开环聚合（rROP）结合了开环聚合和自由基聚合的优点，从而可以在自由基工艺的温和聚合条件下稳健地生产聚酯。最近，rROP 通过将 CKA 与经典乙烯基单体共聚的可能性而焕发活力，从而将可裂解官能团插入乙烯基共聚物主链中，从而赋予（生物）降解性。此类材料适用于广泛的应用，特别是在生物医学领域。开环和保环传播途径之间的竞争是开发高效 CKA 单体的一个主要复杂因素，最终导致仅使用四种已知在所有实验条件下完全开环的单体。在本文中，我们研究了模型 CKA 单体的自由基开环聚合，并通过使用 PREDICI 软件的 DFT 计算和动力学建模相结合证明，我们现在能够在计算机上预测 CKA 单体的开环能力。
• The first synthesis of cyclopropanone acetals from the reaction of Fischer carbene complexes with ketene acetals
  作者：Siu Ling B. Wang、Daniel R. Goldberg、Xuejun Liu、Jing Su、Qi-Huang Zheng、Vincent Liptak、William D. Wulff

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.08.025

  日期：2005.12

  two products as the zwitterionic intermediate resulting from nucleophilic addition of the ketene acetal to the carbene carbon. A 1,3-migration of the methoxyl group to the cationic center leads to the ortho ester and a ring closure by backside attack leads to the cyclopropanone acetal. A double-labeling experiment shows that the 1,3-migration occurs by an intramolecular process that is proposed to involve

  的反应异-丙氧基稳定化时的一氧化碳气氛下进行与烯酮缩醛费卡宾络合物给出中度至环丙酮缩醛的优良的产率。这与已知的在相同条件下得到环状原酸酯的甲氧基取代的配合物的反应相反。提出了一种机制，该机制涉及两个产物之间的分支点作为两性离子中间体，这是通过将烯酮乙缩醛向卡宾碳进行亲核加成而得到的。甲氧基的1,3-迁移至阳离子中心导致邻位酯和靠背面进攻的闭环反应生成环丙烷酮缩醛。双重标记实验表明，1,3-迁移是通过分子内过程发生的，该过程被认为涉及桥接氧鎓离子。因此，将异丙氧基的作用解释为在空间上阻碍桥接氧鎓离子的形成。
• Protected ester, nitrile, carbinol and carbinyl amine cyclopropanone hydrates
  作者：Paul Dowd、Christopher Kaufman、Yi Hyon Paik

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95075-5

  日期：1985.1

  ketene acetal I in the presence of dirhodium tetraacetate yielding the metastable cyclopropanone ketal ester II, which was converted to the primary and tertiary cyclopropyl carbinols III and IV by treatment with lithium aluminum hydride and methyl lithium, respectively. Diazoacetonitrile yielded a stable crystalline cyclopropanone ketal nitrile X following reaction with the ketene acetal I.

  重氮乙酸甲酯与乙酸烯酮缩醛I在四乙酸乙酸ho存在下反应，生成亚稳的环丙烷酮缩酮酯II，通过分别用氢化锂铝和甲基锂处理，将其转变为伯和叔环丙基甲醇III和IV。重氮乙腈与乙烯酮缩醛I反应后可生成稳定的结晶环丙烷酮缩酮X.