[(η(5)-indenyl)Mo(η(3)-C3H5)(CO)2]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: [(η(5)-indenyl)Mo(η(3)-C3H5)(CO)2]
• 英文别名: Mo(η(3)-C3H5)(CO)2(η(5)-C9H7)；(indenyl)Mo(CO)2(η(3)-C3H5)；(C9H7)Mo(η(3)-C3H5)(CO)2；[(η⁵-Ind)Mo-(η³-C₃H₅)(CO)₂]；[(η5-indenyl)Mo(η3-C₃H₅)(CO)₂]；[(η5-Ind)Mo(η3-C₃H₅)(CO)₂]
• 化学式: C₁₄H₁₂MoO₂
• 分子量: 308.188
• InChiKey: METGEKMDYJYFKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η(5)-indenyl)Mo(η(3)-C3H5)(CO)2] 、 β-cyclodextrin 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以88%的产率得到β-CD/Mo(C9H7)(η3-C3H5)(CO)2
  参考文献：
  名称：

  Encapsulation of half-sandwich complexes of molybdenum with β-cyclodextrin

  摘要：

  δ-环糊精与 MoCpâ²(δ-3-C3H5)(CO)2（Cpâ²Â = Cp、C5H4SiMe3 或 C9H7）类型的钼半三明治络合物形成了稳定的结晶 1â¶1主客包合物，产量很高。通过元素分析、傅立叶变换红外光谱、热重分析、粉末 X 射线衍射和 13C MAS NMR 光谱对固态产品进行了表征。当 Cpâ²Â = Cp 和 C9H7 时，形成了通道型结构，而当 Cpâ²Â = C5H4SiMe3 时，环糊精分子的排列更类似于原始的 ²-环糊精水合物。

  DOI：

  10.1039/b003763j
• 作为产物：
  描述：

  [(η(3)-allyl)(chloro)dicarbonylbis(methyl cyanide)molybdenum(II)] 、 1H-茚-1-基三甲基-锡烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(η(5)-indenyl)Mo(η(3)-C3H5)(CO)2]
  参考文献：
  名称：

  用于合成过渡金属的π-烯丙基，π-环戊二烯基，π-茚基和其他相关π-烯基羰基衍生物的有机锡试剂

  摘要：

  有机锡化合物，例如烯丙基三甲基锡，环戊二烯基三甲基锡，茚基三甲基锡等，与多种金属羰基卤化物和其他金属羰基化合物反应，得到相应的π-烯基金属羰基衍生物。在许多情况下，条件非常温和且收率很高，因此推荐该反应用于广泛的合成应用。讨论了这些反应的可能机理。

  DOI：

  10.1039/dt9730001706
• 作为试剂：
  描述：

  Α-环氧蒎烷 在 [(η(5)-indenyl)Mo(η(3)-C3H5)(CO)2] 作用下， 反应 0.17h， 生成 2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-乙醛 、 香芹醇 、 6,6-二甲基-2-亚甲基二环[3.1.1]-3-庚醇
  参考文献：
  名称：

  离子液体负载茚-钼(II)-联吡啶配合物选择性异构化α-蒎烯生成樟脑醛

  摘要：

  樟脑醛 (CPA) 是一种重要的香精香料中间体，可以通过路易斯酸催化的 α-氧化蒎烯 (PinOx) 异构化获得，但由于高反应性，实现高产率 (>90%) 是一项艰巨的挑战的环氧化物。在目前的工作中，茚基-钼(II)-联吡啶配合物[IndMo(bipy R )(CO) 2 ](BF 4 ) (bipy R  = 2,2'-bipyridine (R = H )或 4,4'-二取代-2,2'-联吡啶）与各种离子液体溶剂相结合，开发了一种在温和（35°C）条件下将 PinOx 选择性转化为 CPA 的有效工艺。由 [IndMo(4,4'-dinonyl-2,2'-bipyridine)(CO) 2 ](BF 4 ) 和胆碱组成的易于回收的催化体系在 1 分钟反应时间内反复获得优异的 CPA 产率 (95%)双（三氟甲基磺酰基）亚胺。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2022.122372

文献信息

• Application of an indenyl molybdenum dicarbonyl complex in the isomerisation of α-pinene oxide to campholenic aldehyde
  作者：Sofia M. Bruno、Ana C. Gomes、Carla A. Gamelas、Marta Abrantes、M. Conceição Oliveira、Anabela A. Valente、Filipe A. Almeida Paz、Martyn Pillinger、Carlos C. Romão、Isabel S. Gonçalves

  DOI：10.1039/c4nj00371c

  日期：——

  1 undergoes oxidative decarbonylation upon dissolution to give oxomolybdenum species that are proposed to include a tetranuclear oxomolybdenum(V) complex. Conversely, ESI-MS studies of 1 dissolved in dry acetonitrile show mononuclear species of the type [IndMo(CO)2(CH3CN)n]+. The crystal structure of the ring-slipped dicarbonyl complex [(η3-Ind)Mo(CO)2Cl(CH3CN)2] (2) (obtained after dissolution of

  络合物[（η 5 -Ind）的Mo（CO）2（μ-Cl）的} 2 ]（1）已被用于α蒎烯氧化物（PinOx）的在龙脑烯醛（CPA）的工业相关的异构化的催化测试液相。PinOx转化率和CPA选择性受所用溶剂的强烈影响。使用1，2-二氯乙烷作为溶剂，在55°C下1分钟内或35°C下30分钟内即可实现PinOx的完全转化，CPA的产率为68％。其他产品包括反式-香芹酚，iso-pinocamphone和反式-香芹酚。1的稳定性在使用的反应条件下，通过FT-IR光谱和电喷雾电离质谱（ESI-MS）进行了研究，以表征回收的固体。在空气/水分存在下，1溶解后会经历氧化脱羰作用，得到含钼钼物种，该物种被提议包括四核含氧钼（V）配合物。相反，对溶解在干燥乙腈中的1进行的ESI-MS研究显示[IndMo（CO）2（CH 3 CN）n ] +类型的单核物种。所述的晶体结构环滑落二羰基配合物[（η 3 -Ind）的Mo（CO）2
• Ring slippage in indenyl derivatives of molybdenum and tungsten
  作者：JoséR. Ascenso、Isabel S. Gonçalves、Eberhardt Herdtweck、Carlos C. Romão

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05859-n

  日期：1996.2

  Ring slippage of the indenyl occurs upon dissolution of the complexes [η5-IndM(CO)2L2]BF4 (M=Mo of W; L=NCMe or dimethylformamide) in an excess of L, to give [(η3-Ind)M(CO)2L3]Bf4. Other ring-slipped complexes synthesized are [(η3-Ind)Mo(CO)2L3]BF4 (L3=HC(pz)3, [HB(pz)3]−, Me3tacn or en(NCMe)}). Addition of NCMe or an excess of L failed to give ring slippage in [η5-IndMo(CO)2L2]BF4 (L2=bipy, dppe

  茚基的环滑动时发生的复合物的溶解[ η 5 -IndM（CO）2大号2 ] BF 4（W的M =钼; L = NCMe或二甲基甲酰胺）在过量的升，得到[（η 3 -Ind）M（CO）2 L 3 ] Bf 4。其他环滑落合成络合物[（η 3 -Ind）的Mo（CO）2大号3 ] BF 4（L 3 = HC（PZ）3，[HB（PZ）3 ] -中，Me 3 TACN或EN（ NCMe）}）。添加NCMe或过量的L未能在[η 5 -IndMo（CO）2大号2 ] BF 4（L 2 =联吡啶，DPPE，（PME 3）2，P（OME）3 } 2或三磷酸）。NMR和X射线研究揭示了大量折叠的η 3 -茚基环。
• Organotin reagents for the synthesis of π-allyl, π-cyclopentadienyl, π-indenyl, and other related π-enyl carbonyl derivatives of the transition metals
  作者：Edward W. Abel、Stephen Moorhouse

  DOI：10.1039/dt9730001706

  日期：——

  Organotin compounds such as allyltrimethyltin, cyclopentadienyl trimethyltin, indenyltrimethyltin etc., react with a wide variety of metal carbonyl halides and other metal carbonyl compounds to afford the corresponding π-enyl metal carbonyl derivatives. In many cases conditions are very mild and yields are high, thus commending the reactions for extensive synthetic applications. The possible mechanisms

  有机锡化合物，例如烯丙基三甲基锡，环戊二烯基三甲基锡，茚基三甲基锡等，与多种金属羰基卤化物和其他金属羰基化合物反应，得到相应的π-烯基金属羰基衍生物。在许多情况下，条件非常温和且收率很高，因此推荐该反应用于广泛的合成应用。讨论了这些反应的可能机理。
• Ligand Dependence of the Indenyl Ring Slippage in [(η⁵-Ind)MoL₂(CO)₂]^0,+ Complexes:  Experimental and Theoretical Studies
  作者：Maria J. Calhorda、Carla A. Gamelas、Isabel S. Gonçalves、Eberhardt Herdtweck、Carlos C. Romão、Luís F. Veiros

  DOI：10.1021/om971005g

  日期：1998.6.1

  [(η5-Ind)Mo(CO)2L2]0,+ (1, L = NCMe; 2, L = CNMe; 3, L = OPPh3; 4, L = OP(OMe)3; 5, L = PMe3; 6, L2 = (PhSCH2)2; 7, L2 = (O2CCF3)-; 8, L2 = (O2CCH3)-; 9, L2 = (O2CPh)-; 10, L2 = [(NPh)2CH]-; 11, L2 = [(N-p-tolyl)2CH]-; 12, L2 = (S2CNEt2)-; 13, L2 = (S2P(OEt)2)-; 14, L2 = acac-; 15, L2 = MeC(O)CHC(NPh)CMe) with acetonitrile produces the ring-slipped adducts [(η3-Ind)MoL2(NCMe)(CO)2]0,+ only in the cases where

  一系列阳离子和中性配合物的反应[（η 5 -Ind）的Mo（CO）2大号2 ] 0，+（1，L = NCMe; 2，L = CNME; 3，L = OPPh 3 ; 4， L ＝ OP（OMe）3；5，L ＝ PMe 3；6，L 2＝（PhSCH 2）2；7，L 2＝（O 2 CCF 3）-；8，L 2＝（O 2 CCH 3）。）- ; 9，L 2＝（O 2 CPh）-；10，L 2 = [（NPH）2 CH] - ; 11，L 2＝ [（N-对甲苯基）2 CH] -；12，L 2＝（S 2 CNEt 2）-；13，L 2＝（S 2 P（OEt）2）-；14，L 2 =乙酰丙酮- ;15，L 2 =的MeC（O）CHC（NPH）CME）用乙腈产生环加合物滑落[（η 3 -Ind）摩尔2（NCMe）（CO）2 ] 0，+只有在情况下，L = NCMe，OPPh 3，OP（OME）3或L 2 =（O
• Indenyl ring slippage in crown thioether complexes [IndMo(CO)2L]+ and C–S activation of trithiacyclononane: Experimental and theoretical studies
  作者：Carla A. Gamelas、Nuno A. G. Bandeira、Cláudia C. L. Pereira、Maria José Calhorda、Eberhardt Herdtweck、Miguel Machuqueiro、Carlos C. Romão、Luís F. Veiros

  DOI：10.1039/c1dt10607d

  日期：——

  calculations showed that the η5-Ind/Cp coordination mode is always the most stable. However, a molecular dynamics study of the macrocycles conformations revealed that the major conformer of ttcn was a chair, which favoured κ3 coordination. As indenyl complexes undergo slippage with a small barrier (<10 kcal mol−1), the kinetically preferred species [(η3-Ind)Mo(CO)2(κ3-ttcn)]+ (1) is the observed one. The conversion

  宏周期 1,4,7-三硫代环壬烷（TTCN）与[（η发生反应5 -Ind）的Mo（CO）2（NCMe）2 ] +（或[（η 5 -Ind）的Mo（CO）2（κ 2 -dme）] +），得到[（ η 3 -Ind）的Mo（CO）2（κ 3 -ttcn）] +为BF 4 -的盐（1），但其与反应[（η 5 -Ind）的Mo（CO）2（C 3 H ^ 6） （FBF 3）]，得到C-S键断裂产物[（η 5 -Ind）的Mo（CO）（κ 3 -1,4,7- trithiaheptanate）] BF 4（6），其已经通过X射线晶体学表征（Ind ＝ C 9 H 7，茚基）。与ttcn相比，宏周期1,3,5-trithiane（tt）和1,4,7,10-四硫代环十二烷（ttcd）不能诱导在茚基的配位模式的变化：TT和ttcd与[（η 5 -Ind）的Mo（CO）2（NCMe）2 ] +（或[（η 5