(+/-)-4,10-dibromo-2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine | 1042269-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: (+/-)-4,10-dibromo-2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
• 英文别名: 3,11-dibromo-5,13-dimethyl-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene
• CAS: 1042269-27-1
• 化学式: C₁₇H₁₆Br₂N₂
• 分子量: 408.135
• InChiKey: URVUDQZBRJLJHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-4,10-dibromo-2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 lithium aluminium tetrahydride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (+/-)-C-(10-aminomethyl-2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocin-4-yl)methylamine
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的C–C和C–N键的形成合成Tröger碱的对称氨基和氨基甲基衍生物

  摘要：

  在本文中，我们报告了Tröger碱（±）-1和（±）-2的氨基和氨基甲基衍生物的合成。合成（±）-1和（±）-2的关键步骤分别是易于获得的二卤代衍生物（±）-3的Pd催化胺化和氰化。这些化合物是合成H键合超分子体系的新配体和结构单元的重要中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.032
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-甲基苯胺 在 三氟乙酸 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (+/-)-4,10-dibromo-2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  功能化Tröger基本衍生物的合成，手性拆分和绝对构型：第三部分

  摘要：

  摘要 合成了Tröger碱的11种不同衍生物，并通过（回收）HPLC在（半）制备规模的手性固定（S，S）-Whelk-O1或CHIRALPAK IA相上进行了（回收）HPLC或以对映体纯形式合成。绝对构型是通过X射线晶体结构分析，量子化学计算的圆二色性光谱与实验光谱的比较，或比旋光与文献数据的比较来确定的。 合成了Tröger碱的11种不同衍生物，并通过（回收）HPLC在（半）制备规模的手性固定（S，S）-Whelk-O1或CHIRALPAK IA相上进行了（回收）HPLC或以对映体纯形式合成。绝对构型是通过X射线晶体结构分析，量子化学计算的圆二色性光谱与实验光谱的比较，或比旋光与文献数据的比较来确定的。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560181

文献信息

• Synthesis of Dihalo-Substituted Analogues of Tröger’s Base from ortho- and meta-Substituted Anilines
  作者：Anna Hansson、Jacob Jensen、Ola F. Wendt、Kenneth Wärnmark

  DOI：10.1002/ejoc.200300144

  日期：2003.8

  dihalo-substituted analogues of Trogers base. By using paraformaldehyde and TFA, yields of 2-85% of these potential supramolecular building blocks were obtained. Even the inconceivable achievement of condensing anilines unsubstituted in para-position to analogues of Trogers base was successful. Adding our present results to our previous, makes it now possible to synthesize analogues of Trogers base halo-substituted

  首次将邻位和间位卤代苯胺与甲醛成功缩合成 Trogers 碱的二卤代类似物。通过使用多聚甲醛和 TFA，这些潜在超分子结构单元的产率为 2-85%。即使是将未取代的苯胺与 Trogers 碱的类似物缩合的不可思议的成就也是成功的。将我们目前的结果添加到我们之前的结果中，现在可以合成 Trogers 碱基的类似物，在其两个芳环中的每一个的几乎任何所需位置上都被卤代取代。此外，Trogers 碱的二卤取代类似物的第一个 X 射线结构，3,9-二溴-4,10-二甲基-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine (17)，提出。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003) (Less)
• Functionalized analogues of Tröger's base: scope and limitations of a general synthetic procedure and facile, predictable method for the separation of enantiomers
  作者：Delphine Didier、Benoît Tylleman、Natacha Lambert、Christophe M.L. Vande Velde、Frank Blockhuys、Alain Collas、Sergey Sergeyev

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.111

  日期：2008.6

  A major stumbling block in the applications of enantiomerically pure Tröger's base analogues is their poor availability. We have therefore developed a facile method for the enantioseparation of functionalized Tröger's base analogues possessing various substitution patterns. The systematic separation of a library comprising 36 representatives on the commercially available Whelk O1 chiral stationary

  对映体纯的Tröger碱基类似物在应用中的主要绊脚石是其可用性差。因此，我们开发了一种简便的方法，用于对具有各种取代模式的功能化Tröger碱基类似物进行对映体分离。系统地分离了包含36种代表的市售Whelk O1手性固定相文库，提供了有关结构-对映选择性关系的有价值的信息。对所观察到的关系的一种机械解释使人们可以预测对定的，也许是未知的Tröger碱基的导数的对映分离是否可行。此外，我们提供了有关CF 3中使用苯胺和多聚甲醛的一般合成方案的范围和局限性的详细报告COOH，以及有关Tröger碱基类似物形成机理的一些注意事项。
• Preparation ofTröger Base Derivatives by Cross-Coupling Methodologies
  作者：Fraser Hof、Michael Schär、Denise M. Scofield、Felix Fischer、François Diederich、Sergey Sergeyev

  DOI：10.1002/hlca.200590168

  日期：2005.8

  functionalization of fullerenes. This paper describes the facile synthesis of symmetrically (Schemes 1 and 2) and unsymmetrically (Schemes 4 and 5) substituted Tröger base derivatives starting from the corresponding, readily available dihalo compounds. A variety of metal-catalyzed cross-coupling reactions, including Suzuki couplings, palladium-catalyzed cyanation and boronation, and copper-catalyzed amidations

  Tröger碱的衍生物正在超分子化学中得到越来越多的应用：它们被作为刚性骨架引入合成受体和“分子扭转平衡”中，以量化弱分子间的相互作用，并在由链束定向的远程官能化中用作有效的“共价模板”。富勒烯。本文描述了从相应的，容易获得的二卤代化合物开始的对称（方案1和2）和非对称（方案4和5）取代的Tröger碱衍生物的简便合成方法。多种金属催化的交叉偶联反应，包括铃木 偶联，钯催化的氰化和硼化以及铜催化的酰胺化可实现这些转化。
• Modular Synthesis of Optically Active Tröger’s Base Analogues
  作者：Takuya Kamiyama、Merve Sinem Özer、Elisabeth Otth、Jan Deska、Ján Cvengroš

  DOI：10.1002/cplu.201300295

  日期：2013.12

  For the first time, enantioselective catalysis was applied for the preparation of Tröger's base derivatives affording N-stereogenic building blocks not only in excellent enantiomeric purity but also in an easily scalable fashion. Enzymatic kinetic resolution proved efficient to yield functionalized Tröger's bases, which can be subsequently modified by various chemical methods without any erosion of

  首次将对映选择性催化用于制备Tröger的基础衍生物，该衍生物不仅具有出色的对映体纯度，而且还具有易于扩展的方式，可提供N-立体异构结构单元。酶促动力学拆分被证明可有效生产功能化的Tröger碱基，随后可通过各种化学方法对其进行修饰，而不会破坏任何立体信息。与从市售苯胺合成外消旋底物的制备方便方案相一致，提供了向多种对映纯Tröger碱基类似物提供高度实用且灵活的途径。
• Novel motif for bidentate P,N ligands. Application to Pd-catalyzed Suzuki cross-coupling reactions
  作者：Raul Pereira、Ján Cvengroš

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.01.028

  日期：2013.4

  A library of novel C2-symmetric P,N ligands based on a Tröger’s base backbone was prepared via a concise two-step synthesis starting from a commercially available aniline derivative. X-ray crystallography and 31P NMR studies confirm that a single ligand molecule can accommodate two palladium atoms via coordination to nitrogen and phosphorus. Preliminary results proved the synthetic potential of this

  通过简洁的两步合成法，从市售苯胺衍生物开始，制备了基于Tröger碱基主链的新型C 2对称P，N配体的库。X射线晶体学和31 P NMR研究证实，单个配体分子可通过与氮和磷配位而容纳两个钯原子。初步结果证明了该物种在芳基溴化物与芳基硼酸的Suzuki交叉偶联反应中的合成潜力。