5-(2-trimethylsilylethynyl)uracil | 83355-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 5-(2-trimethylsilylethynyl)uracil
• 英文别名: 5-(trimethylsilylethynyl)uracil；5-(2-trimethylsilylethynyl)-1H-pyrimidine-2,4-dione
• CAS: 83355-90-2
• 化学式: C₉H₁₂N₂O₂Si
• 分子量: 208.292
• InChiKey: GNZQSJOVDGWTLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2-trimethylsilylethynyl)uracil 在 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 呋喃并[2,3-d]嘧啶-2(3H)-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and biological evaluation of 5-(alkyn-1-yl)-1-(p-toluenesulfonyl)uracil derivatives

  摘要：

  5-iodouracil (2) 与三甲基硅基乙炔的 Sonogashira 偶联得到 5-(三甲基硅乙炔基)脲嘧啶 (3)，经脱保护后得到 5-乙炔基脲嘧啶 (4)。在铜（I）催化下，4 环化得到呋喃并[2,3-d]嘧啶-2(3H)-酮（5）。对 2 和 4 进行对甲苯磺酰基化反应，分别得到 1-（对甲苯磺酰基）衍生物 6 和 7。对甲苯磺酰化的化合物 6 和三甲基硅基乙炔没有发生 Sonogashira 偶联反应，也没有发生铜（I）催化的 7 环化反应。2 与几种末端炔烃偶联后得到 5-(炔-1-基)尿嘧啶衍生物 (9)，这些衍生物经过对甲苯磺酰基化反应生成目标 5-(炔-1-基)-1-(对甲苯磺酰基)尿嘧啶化合物 (11)。在铜(I)催化下，9 的环化反应以低产率生成了相应的呋喃嘧啶（10）。同样，甲苯磺酰基衍生物也没有发生环化反应（11）。9 和 11 的长链类似物对水痘-带状疱疹病毒（VZV）具有活性，化合物 7 对人类巨细胞病毒（HCMV）具有接近细胞毒性水平的活性。

  DOI：

  10.1139/v06-041
• 作为产物：
  描述：

  (2,4-dimethoxy-5-pyrimidinyl) acetylene 在 叔丁基锂 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 5-(2-trimethylsilylethynyl)uracil
  参考文献：
  名称：

  尿嘧啶衍生物和类似物的研究。5-（βt-三甲基甲硅烷基）乙炔基尿嘧啶和5-乙炔基尿嘧啶的合成

  摘要：

  在甲醇中用甲醇钠处理的5-（α-氯丁炔基）-2,4-二氯嘧啶（I）转化为2,4-二甲氧基-5-乙炔基嘧啶（II），将其通过叔丁基锂和氯三甲基硅烷甲硅烷基化为2 ，4-二甲氧基-5-β-三甲基甲硅烷基）乙炔基嘧啶（IV）。用碘化三甲基甲硅烷基酯解封的化合物IV产生5-（β-三甲基甲硅烷基）乙炔基尿嘧啶（V），其在甲醇中用氢氧化钠处理后转化为5-乙炔基尿嘧啶（VI）。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570190303

文献信息

• A Waste‐Minimized Approach to Cassar‐Heck Reaction Based on POLITAG‐Pd ⁰ Heterogeneous Catalyst and Recoverable Acetonitrile Azeotrope
  作者：Federica Valentini、Francesco Ferlin、Elena Tomarelli、Hamed Mahmoudi、Mojtaba Bagherzadeh、Massimo Calamante、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1002/cssc.202101052

  日期：2021.8.23

  different Pd0-based heterogeneous catalysts were developed and tested in the Cassar–Heck reaction (i. e., copper-free Sonogashira reaction) aiming at the definition of a waste minimized protocol. The cross-linked polymeric supports used in this investigation were designed to be adequate for different reaction media and were decorated with different pincer-type ionic ligands having the role of stabilizing

  开发了三种不同的Pd 0基多相催化剂并在Cassar-Heck反应（即无铜Sonogashira反应）中进行测试，旨在定义废物最小化方案。本研究中使用的交联聚合物载体被设计为适合不同的反应介质，并用不同的钳型离子配体装饰，具有稳定钯纳米颗粒的形成和尺寸的作用。在测试的离子标签中，双咪唑鎓在金属催化系统的效率和耐久性方面表现出最好的性能。最终，选择水性乙腈共沸物作为反应介质，因为它具有最佳的催化效率，并且易于回收和再利用。最后，所选催化剂和反应介质之间的协同作用允许在使用少量金属催化剂的同时获得非常令人满意的各种底物的分离产率。所设计的聚合离子TAG (POLITAG)-Pd 0的高性能，以及在无铜工艺中实现的良好选择性，还导致简化的纯化程序，从而最大限度地减少产生的废物，这也被极低的相关的 E 因子值 (1.4–5)。
• Rigid rod and tetrahedral hybrid compounds featuring nucleobase and nucleoside end-capped structures
  作者：Diana Schindler、Frank Eißmann、Edwin Weber

  DOI：10.1039/b904889h

  日期：——

  design strategy of molecular tectons, making use of the conjugation between a shape defined artificial backbone and the bioinspired molecular fragments of nucleobases or nucleobase derivatives as functional end-caps, has been developed. This led to the formation of the new hybrid compounds 1–13 of linear and tetrahedral geometry, containing uracil, adenine, adenosine, guanosine and its acylated analogs

  针对新型多孔固体，已经开发了分子构造的模块设计策略，该方法利用形状定义的人工骨架与核碱基或核碱基衍生物的生物启发分子片段之间的结合作为功能性末端帽。这导致了新的线性和四面体几何杂化化合物1-13的形成，尿嘧啶， 腺嘌呤， 腺苷， 鸟苷及其酰化类似物作为粘性的封端位点。这些化合物是由卤素或乙炔基取代的核碱基组分以及相应的乙炔基间隔单元按照金属辅助的偶联工艺（作为关键反应步骤）合成的。X射线晶体结构分析表明，母体化合物1为溶剂配合物二甲基亚砜 （1：2），显示 二甲基亚砜结合在氢键层结构中的分子。报道了溶液中新化合物的荧光性质对分子结构的特定依赖性。关于固体化合物吸附有机蒸气的能力，已经进行了研究。他们揭示了在吸附能力和对特定溶剂蒸气的选择性方面的显着差异。
• Click fleximers: a modular approach to purine base-expanded ribonucleoside analogues
  作者：André H. St. Amant、Leslie A. Bean、J. Peter Guthrie、Robert H. E. Hudson

  DOI：10.1039/c2ob25678a

  日期：——

  The synthesis of nucleoside analogues incorporating 4-(5-pyrimidinyl)-1,2,3-triazole aglycons as expanded purine nucleobase mimics were accessed using the copper-catalyzed azide–alkyne Huisgen cycloaddition between a ribosyl azide and 5-alkynylpyrimidines. Depending on the nature of the alkyne employed, other nucleoside analogues that possess fluorescence or potential metal-binding properties were prepared. Computational studies were undertaken on the purine analogues and indicate that the heterocycles of the unfused nucleobase prefer a coplanar arrangement and the anti-glycosidic conformer is favoured in most instances.

  通过铜催化叠氮化物-炔烃Huisgen环加成反应，将4-(5-嘧啶基)-1,2,3-三唑糖苷作为扩展的嘌呤核碱基模拟物引入核苷类似物中，利用核糖叠氮化物与5-炔基嘧啶之间的反应实现。根据所使用的炔烃性质的不同，制备了具有荧光或潜在金属结合性质的其他核苷类似物。对嘌呤类似物进行了计算研究，结果表明未融合核碱基的杂环更倾向于共面排列，并且在大多数情况下，反式糖苷构象更受青睐。
• The synthesis and antituberculosis activity of 5-alkynyl uracil derivatives
  作者：Yana B. Platonova、Alexander N. Volov、Larisa G. Tomilova

  DOI：10.1016/j.bmcl.2020.127351

  日期：2020.8

  A series of new 5-alkynyl-substituted uracil and uridine derivatives were synthesised via palladium-catalysed Sonogashira cross-coupling reaction of 5-bromo-pyrimidine base with terminal acetylenes with good yields in DMF at room temperature. All obtained compounds were tested for antimycobacterial activity against Mycobacetrium bovis and Mycobacterium tuberculosis (H37Ra) at concentrations of 1–100 µg/ml

  在室温下，通过钯催化5-溴-嘧啶碱与末端乙炔的钯催化Sonogashira交叉偶联反应，合成了一系列新的5-炔基取代的尿嘧啶和尿苷衍生物。使用MABA试验测试了所有获得的化合物对牛分枝杆菌和结核分枝杆菌（H37Ra）的抗分枝杆菌活性（浓度为1–100 µg / ml）。所得结果表明，除 利福平，异烟肼和d-环丝氨酸等治疗剂外，大多数测试的尿嘧啶衍生物均表现出较高的抗分枝杆菌活性（MIC 50 = 1.1-19.2 µg / ml），但三炔键上具有烷基取代基的化合物除外。
• A new synthesis of n-blocked dihydrouracil and dihydroorotic acid derivatives using lithium tri-sec-butyl borohydride as reducing agent
  作者：Stephen J. Hannon、Nitya G. Kundu、Robert P. Hertzberg、Ram S. Bhatt、Charles Heidelberger

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)83925-3

  日期：——

  1,3-Di-N-substituted uracil and its derivatives have been reduced with lithium-tri-sec-butyl borohydride to the corresponding 5,6-dihydro compounds in excellent yields. Alkylation of 5-position of uracil is also very conveniently accomplished.

  用三仲丁基硼氢化锂将1，3-二-N-取代的尿嘧啶及其衍生物还原成相应的5，6-二氢化合物，产率极高。尿嘧啶5-位的烷基化也很方便地完成。