chlorobis(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine | 1225025-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: chlorobis(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine
• 英文别名: bis(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine chloride；Chloro-bis(2,6-dimethoxyphenyl)phosphane
• CAS: 1225025-42-2
• 化学式: C₁₆H₁₈ClO₄P
• 分子量: 340.743
• InChiKey: UVKYYJKWLQXMFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  482.2±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorobis(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 POP-Ni(pyridine)(CH₂SiMe₃)
  参考文献：
  名称：

  丙烯酸酯和乙烯与中性P，O螯合镍催化剂的有效共聚合：单体插入和螯合物形成的机理研究

  摘要：

  使用Ni催化剂使丙烯酸酯与乙烯有效地共聚仍然是一个挑战。在本文中，我们报告了两种中性Ni（II）催化剂（POP-Ni-py（1）和PONap-Ni-py（2）），它们显示出高的热稳定性和极性单体（对于1而言）的掺入量显着更高或对磷的耐受性提高。与先前报道的催化剂相比，丙烯酸叔丁酯（tBA）诱导的链转移（2）。将tBA插入后生成的镍烷基络合物POP-Ni-CCO（py）（3）和PONap-Ni-CCO（py）（4）进行分离，并首次通过晶体学进行表征。削弱二甲基吡啶VS在吡啶协调2-lut有助于丙烯酸酯插入PONap-Ni-CCO后分离出无N供体的加合物（5）代表与丙烯酸酯聚合催化有关的四元螯合物的新实例。用上述镍配合物对单体插入的六种情况进行的实验动力学研究表明，吡啶的解离和单体配位相对于单体迁移插入而言是快速的，并且在tBA插入之后单体的束缚是共聚合的限速步骤。使用密度泛函理论的研究对单体

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00566
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,6-二甲氧基苯 在 magnesium 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 chlorobis(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  通过控制非生命聚合中的阳离子转换动力学来定制聚合物

  摘要：

  控制非活性聚合反应中的链增长过程很困难，因为链终止通常比施加外部触发所需的时间更快。为了克服这一限制，我们开发了一种通过利用金属催化剂和次级金属阳离子之间的化学平衡来调节非活性聚合的策略。我们制备了两种镍苯氧膦-聚乙二醇变体，一种是 2-甲氧基苯基 ( Ni1 )，另一种是 2,6-二甲氧基苯基 ( Ni2 )) 膦取代基。在碱金属盐存在下使用这些配合物进行的乙烯聚合研究表明，链增长强烈依赖于电子效应，而链终止则依赖于空间和电子效应。通过调整溶剂极性，我们可以通过非切换或动态切换模式进行聚合。例如，在甲苯/乙醚的 100:0.2 混合物中，Ni1与 Li +和 Na +阳离子在乙烯存在下的反应产生具有不同相对分数的双峰聚合物，这取决于所使用的 Li + /Na +比率。在甲苯/乙醚的 98:2 混合物中，Ni2和 Cs +的反应在乙烯存在下，生成分散度 <2.0 的单峰聚乙烯，并且随着 Cs

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07098

文献信息

• Accelerating ethylene polymerization using secondary metal ions in tetrahydrofuran
  作者：Dawei Xiao、Zhongzheng Cai、Loi H. Do

  DOI：10.1039/c9dt04288a

  日期：——

  Although olefin polymerization reactions are typically performed in non-polar solvents, which cannot solubilize +2 and +3 metal cations, we discovered that our nickel catalysts could promote ethylene polymerization in neat tetrahydrofuran. This advance allowed us, for the first time, to systematically investigate the effects of a wide range of M+, M2+, and M3+ ions on the reactivity of nickel olefin polymerization

  我们准备了一系列具有两个金属螯合聚乙二醇（PEG）侧臂的镍膦膦酸酯镍配合物。在极性溶剂中的金属结合和反应性研究表明，它们易于配位外部阳离子，包括碱金属（Li +，Na +，K +），碱金属（Mg 2 +，Ca 2+），过渡态（Sc 3+，Co 2+， Zn 2+），过渡后（Ga 3+）和镧系元素（La 3+）金属。尽管烯烃聚合反应通常在不能溶解+2和+3金属阳离子的非极性溶剂中进行，但我们发现我们的镍催化剂可以促进纯四氢呋喃中的乙烯聚合。这一进步使我们第一次能够系统地研究各种M +，M 2+和M 3+离子对镍烯烃聚合催化剂反应性的影响。在乙烯均聚中，向我们的镍-PEG络合物中添加Co（OTf）2可最大程度提高活性（高达11倍，2.7×10 6 g mol -1 h -1）与没有外部盐的情况相比。在乙烯和极性烯烃（例如，丙基乙烯基醚，烯丙基丁基醚，-10-十一碳烯酸甲酯和5-乙酰氧基-1-戊
• Concepts for Stereoselective Acrylate Insertion
  作者：Boris Neuwald、Lucia Caporaso、Luigi Cavallo、Stefan Mecking

  DOI：10.1021/ja3101787

  日期：2013.1.23

  synthesized. Analyses of molecular motions and dynamics by variable temperature NMR studies and line shape analysis were performed for the free ligands and the complexes. The highest barriers of ΔG(‡) = 44-64 kJ/mol were assigned to an aryl rotation process, and the flexibility of the ligand framework was found to be a key obstacle to a more effective stereocontrol. An increase of steric bulk at the aryl substituents

  各种膦磺酸基配体和相应的钯配合物 [((P^O)PdMeCl)-μ-M}(n)] ([((X)1-Cl)-μ-M}(n)], (P ^O) = κ(2)-P,O-Ar(2)PC(6)H(4)SO(2)O) 对称 (Ar = 2-MeOC(6)H(4), 2-CF (3)C(6)H(4), 2,6-(MeO)(2)C(6)H(3), 2,6-(iPrO)(2)C(6)H(3), 2-(2',6'-(MeO)(2)C(6)H(3))C(6)H(4)) 和不对称取代的磷原子 (Ar(1) = 2,6-(MeO) )(2)C(6)H(3)，Ar(2) = 2'-(2,6-(MeO)(2)C(6)H(3))C(6)H(4)；合成了 Ar(1) = 2,6-(MeO)(2)C(6)H(3)、Ar(2) = 2-cHexOC(6)H(4))。通过变温 NMR 研究和线形分析对自由配体和配合物进行分子运动和动力学分析。ΔG(‡)
• 手性双膦配体及其在不对称氢化及相关反应 中的应用
  申请人：武汉凯特立斯科技有限公司

  公开号：CN105481909B

  公开（公告）日：2018-04-20

  本发明公开了一种基于二茂铁骨架的手性双膦配体及其在不对称氢化及相关反应中的应用。该类新型手性双膦配体具有如通式I所示的结构，其中，R1可以为是甲基、苯基、叔丁基、羟基等。R2可以是乙基、苯基、环己基、对甲基苯基、叔丁基、3,5‑二甲基苯基、3,5‑二叔丁基苯基、3,5‑二叔丁基‑4‑甲氧基苯、2，6‑二甲氧基苯基、2，6‑二甲基苯基、蒽基。同时，两个膦原子间的桥联可以为苯基、萘基、烷基等。同时，本发明公开了这类新型手性双膦配体的合成及在制备手性药物布洛芬和萘普生等的应用。
• 金属錯体、及びそれを用いたα−オレフィン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法
  申请人：日本ポリエチレン株式会社

  公开号：JP2019156764A

  公开（公告）日：2019-09-19

  【課題】高分子量かつ高（メタ）アクリル酸エステル含量の共重合体を与える触媒の提供。【解決手段】下記一般式（Ａ）で表されることを特徴とする金属錯体。［式中、Ｒ９〜Ｒ１３は水素、一般式（Ｂ）で表される置換基（Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に水素又はヘテロ原子を有していても良い炭素数１〜６の炭化水素基であり、互いに結合して環を形成してもよい）、炭素数６〜１２のアリール基、アダマンチル基、ＯＲ２、ＳＲ２、又はＮ（Ｒ２）２、を表す。ただし、Ｒ９〜Ｒ１３のうち、少なくとも１つは一般式（Ｂ）で表される置換基、炭素数６〜１２のアリール基、アダマンチル基、ＯＲ２、ＳＲ２、又はＮ（Ｒ２）２である。］【選択図】図１

  提供具有高分子量和高（甲基）丙烯酸酯含量的共聚物的催化剂。特征在于以下通式（A）所表示的金属络合物。【式中，R9〜R13为氢，表示为通式（B）的取代基（R14和R15可以分别独立地是具有氢或杂原子的碳数1〜6的烃基，也可以相互连接形成环），表示为6〜12碳原子的芳基，亚当曼基，OR2，SR2或N（R2）2。但是，R9〜R13中至少有一个是表示为通式（B）的取代基，6〜12碳原子的芳基，亚当曼基，OR2，SR2或N（R2）2。】【选定图】图1
• 一种金属配合物及其制备方法与烯烃二元共 聚物的制备方法
  申请人：中国石油天然气股份有限公司

  公开号：CN106632507B

  公开（公告）日：2019-03-12

  本发明公开了一种金属配合物及其制备方法与烯烃二元共聚物的制备方法，该金属配合物由以下通式(D)表示：其中，M表示元素周期表中第ⅣB族至第ⅦB族或第Ⅷ族的过渡金属；R3表示氢或者1～20个碳原子并任选地含有杂原子的烃基；L1表示与M配位的配体；X1表示氧或硫；E1和E2独立地表示氮、磷、砷或锑；R4各自独立表示氢或者具有1‑20个碳原子并且任选地含有杂原子的烃基，其中至少一个R4为具有2个以上含杂原子基团的烃基；本发明还提供了上述金属配合物的制备方法以及在烯烃聚合中的应用，利用本发明配合物作为催化剂，可以得到高分子量、直链少的聚合物。