species (TS(10'-11')). Easy chain transfer was suggested to proceed from the more stable PdH(olefin) complex 12' if beta-hydride elimination to 12' does take place. Thus, the production of linear polyethylene with high molecular weight under ethylene pressure suggests that the cis and trans PdH(alkene)(phosphine-sulfonate) complexes (12 and 12') are merely accessible in the presence of excess amount of ethylene
从 Pd 膦-
磺酸盐复合物开始的线性聚
乙烯传播,Pd(CH(3))(L)(Ar(2)PC(6)H(4)SO(3)) (L = 2,6-二
甲基吡啶,Ar = o-MeOC(6)H(4) (2a) 和 L =
吡啶,Ar = Ph (2b)),通过实验和理论进行了研究。实验上,高度线性聚
乙烯是用 Pd(CH(3))(L)(Ar(2)PC(6)H(4)SO(3)) 配合物 2a 和 2b 获得的。作为在以甲基
钯配合物为原料的
钯中心上的
乙烯低聚反应的结果,检测到长链烷基取代的
钯配合物 (3) 的形成。此外,明确定义的乙基和丙基配合物(6(Et)和 6(Pr))被合成为稳定的正烷基
钯配合物。尽管存在β-氢,但在所有情况下产生1-烯烃的β-
氢化物消除非常缓慢或可忽略不计。另一方面,在甲基
钯/膦-
磺酸盐络合物2a存在下
1-己烯的异构化表明该催化剂体系实际上经历了β-
氢化物消除和重新插入以释放内部烯烃。在理论方面,基于起始模型复合物