4R,6-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3S,5S-dimethylhex-1-ene | 457623-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4R,6-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3S,5S-dimethylhex-1-ene
• 英文别名: tert-butyl-[(2S,3R,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhex-5-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 457623-10-8
• 化学式: C₂₀H₄₄O₂Si₂
• 分子量: 372.739
• InChiKey: GUFROUKFRNCKJH-OKZBNKHCSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.848±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.86
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4R,6-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3S,5S-dimethylhex-1-ene 在 palladium on activated charcoal 吗啉 、 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 盐酸 、 aluminum oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 二甲基硫 、 lithium bis(dimethylphenylsilyl)amide 、 B-butyloxazaborolidine derived from D-proline catalyst 、 Jones oxidant 、 pH 7 buffer 、 氢氟酸 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 碘 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 mercury dichloride 、 lithium bromide 、 nickel dichloride 、 lithium diisopropyl amide 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 173.67h， 生成 盘皮海绵内酯
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of Discodermolides Useful for Investigating Microtubule Binding and Stabilization

  摘要：

  Discodermolide is a marine natural product reported to inhibit the proliferation of T cells and exhibit immunosuppresive activity. Total syntheses of the natural antipode of discodermolide and several variants are reported. These studies provide reagents to investigate discodermolide's recently discovered ability to bind and stabilize microtubules in cells, Retrosynthetically, the polypropionate is divided into three fragments of approximately equal complexity. This modular strategy provides convergency in the synthesis and facilitates the preparation of discodermolide-based reagents.

  DOI：

  10.1021/ja961374o
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 (2S,3R,4S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到4R,6-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3S,5S-dimethylhex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  (-)-Dictyostatin、16-Desmethyl-25,26-dihydrodictyostatin 和 6-epi-16-Desmethyl-25,26-dihydrodictyostatin 的简化合成

  摘要：

  dictyostatins 是一类很有前景的潜在抗癌药物，因为它们是强大的微管稳定剂，但其化学结构的复杂性严重阻碍了它们的进一步发展。在合成和药物化学分析的基础上，16-desmethyl-25,26-dihydrodictyostatin 及其 C6 差向异构体被选为潜在有效但可用的 dictyostatin 类似物，并开发了三种新的合成方法。涉及乙烯基锂加成和大环化的相对经典的合成让位于基于酯化和闭环复分解反应的更新和更实用的方法。最后，结合这两种方法的各个方面以提供基于酯化和 Nozaki-Hiyama-Kishi 反应的第三种新合成。这用于制备目标二氢类似物和天然产物。由于它们的高收敛性，所有的合成都是流线型的。这项工作提供了几种新的 dictyostatin 类似物，包括截短的大环内酯和 C10 E-烯烃，它们的活性分别比 (-)-dictyostatin 低 400 和 50 倍。相比之下，靶向

  DOI：

  10.1021/ja103537u

文献信息

• Facile Conversion of Cyclopropanols into Linear Conjugate Enones
  作者：Wei-Bo Han、Shao-Gang Li、Xiao-Wei Lu、Yikang Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201402175

  日期：2014.6

  A practical method for the conversion of 1,2-disubstituted cyclopropanols derived from Kulinkovich cyclopropanation into linear enones was developed. The approach features regioselective cleavage of the cyclopropane rings in EtOH at ambient temperature with inexpensive and readily available Co(acac)2 as the catalyst and air as the reagent. The crude intermediate peroxides were directly reduced with

  开发了一种将 Kulinkovich 环丙烷化衍生的 1,2-二取代环丙醇转化为线性烯酮的实用方法。该方法的特点是在环境温度下使用廉价且容易获得的 Co(acac)2 作为催化剂和空气作为试剂在 EtOH 中区域选择性裂解环丙烷环。粗中间体过氧化物直接用 Ph3P 还原得到相应的 β-羟基酮，通过甲磺酰化和 β-消除，以一锅法进行，仅通过一个色谱步骤就可以提供良好至极好的收率的终产物。整个序列的结束。
• Total Synthesis of Potential Antitumor Agent, (−)-Dictyostatin
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Amit Srivastava、Debasis Hazra

  DOI：10.1021/ol062737k

  日期：2007.1.1

  [structure: see text] The potential antitumor agent (-)-dictyostatin has been synthesized utilizing Brown crotylboration to achieve eight of the eleven chiral centers. The yield for the 26-step longest sequence is approximately 4%. The C9-C10 coupling is achieved via a stereoselective vinylzincate addition.

  [结构：见正文]潜在的抗肿瘤药（-）-dictyostatin已利用布朗的巴豆基硼化法合成，从而获得了11个手性中心中的8个。26个步骤的最长序列的产率约为4％。C9-C10偶联是通过添加立体选择性乙烯基锌酸酯实现的。
• Synthesis of epothilones B and D from d-glucose
  作者：Mikhail S Ermolenko、Pierre Potier

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00457-4

  日期：2002.4

  An enantiospecific total synthesis of epothilones B and D from, D-glucose is reported. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Syntheses of Discodermolides Useful for Investigating Microtubule Binding and Stabilization
  作者：Deborah T. Hung、Jennie B. Nerenberg、Stuart L. Schreiber

  DOI：10.1021/ja961374o

  日期：1996.11.13

  Discodermolide is a marine natural product reported to inhibit the proliferation of T cells and exhibit immunosuppresive activity. Total syntheses of the natural antipode of discodermolide and several variants are reported. These studies provide reagents to investigate discodermolide's recently discovered ability to bind and stabilize microtubules in cells, Retrosynthetically, the polypropionate is divided into three fragments of approximately equal complexity. This modular strategy provides convergency in the synthesis and facilitates the preparation of discodermolide-based reagents.
• Streamlined Syntheses of (−)-Dictyostatin, 16-Desmethyl-25,26-dihydrodictyostatin, and 6-<i>epi</i>-16-Desmethyl-25,26-dihydrodictyostatin
  作者：Wei Zhu、María Jiménez、Won-Hyuk Jung、Daniel P. Camarco、Raghavan Balachandran、Andreas Vogt、Billy W. Day、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja103537u

  日期：2010.7.7

  provide a third new synthesis based on esterification and Nozaki-Hiyama-Kishi reaction. This was used to prepare the target dihydro analogues and the natural product. All of the syntheses are streamlined because of their high convergency. The work provided several new analogues of dictyostatin, including a truncated macrolactone and a C10 E-alkene, which were 400- and 50-fold less active than (-)-dictyostatin

  dictyostatins 是一类很有前景的潜在抗癌药物，因为它们是强大的微管稳定剂，但其化学结构的复杂性严重阻碍了它们的进一步发展。在合成和药物化学分析的基础上，16-desmethyl-25,26-dihydrodictyostatin 及其 C6 差向异构体被选为潜在有效但可用的 dictyostatin 类似物，并开发了三种新的合成方法。涉及乙烯基锂加成和大环化的相对经典的合成让位于基于酯化和闭环复分解反应的更新和更实用的方法。最后，结合这两种方法的各个方面以提供基于酯化和 Nozaki-Hiyama-Kishi 反应的第三种新合成。这用于制备目标二氢类似物和天然产物。由于它们的高收敛性，所有的合成都是流线型的。这项工作提供了几种新的 dictyostatin 类似物，包括截短的大环内酯和 C10 E-烯烃，它们的活性分别比 (-)-dictyostatin 低 400 和 50 倍。相比之下，靶向