5-甲基-1-苯基己-2-烯-1-酮 | 15175-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 5-甲基-1-苯基己-2-烯-1-酮
• 英文名称: (E)-5-methyl-1-phenyl-hex-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-5-methyl-1-phenylhex-2-en-1-one；1-Phenyl-5-methyl-2-hexen-1-on
• CAS: 15175-34-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: QTRLSRWKVAYOBV-UXBLZVDNSA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.953±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-甲基-1-苯基己-2-烯-1-酮 在 N-甲基吗啉 、 sodium hydroxide 、 二苯基膦酰羟胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 以78%的产率得到(3-isobutylaziridin-2-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  胺促进的烯酮的有机催化叠氮化。

  摘要：

  提出了一种新的方法，该方法使用NN烷基化物（通过叔胺的原位胺化反应制备）进行一系列烯酮体系的叠氮化。可以亚化学计量地使用胺，并且以奎宁作为促进剂观察到有希望的对映选择性水平。[反应：请参见文字]。

  DOI：

  10.1021/ol062852v
• 作为产物：
  描述：

  5-methyl-1-phenylhex-1-yn-3-ol 在 氧化三氯[(二甲硫醚)三苯基膦氧化物]铼(V) 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到5-甲基-1-苯基己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  炔丙醇简单，多功能地重新催化迈尔-舒斯特重排成α，β-不饱和羰基化合物

  摘要：

  hen胜任！易于获得的rh络合物有效地催化了不同的烷基和芳基取代的炔丙基仲和叔醇的直接Meyer-Schuster式重排，生成了相应的α，β-不饱和化合物，这些化合物实际上具有完全的E立体选择性。反应在中性条件下进行，未观察到外消旋的潜在可烯化的立体中心。

  DOI：

  10.1002/chem.200802622

文献信息

• An efficient synthesis of (E)-α,β-unsaturated ketones and esters with total stereoselectivity by using chromium dichloride
  作者：José M. Concellón、Humberto Rodríguez-Solla、Carmen Méjica

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.052

  日期：2006.4

  (E)-α,β-Unsaturated ketones 1 or esters 2 can be obtained with complete stereoselectivity by reaction of different 2-chloro-3-hydroxy ketones 3 or esters 4 and CrCl2. A comparative study of the results of synthesis of ketones 1 with CrCl2 or samarium is performed. A mechanism to explain both β-elimination reactions has been proposed.

  （E）-α，β-不饱和酮1或酯2可以通过不同的2-氯-3-羟基酮3或酯4和CrCl 2的反应以完全的立体选择性获得。对CrCl 2或sa合成酮1的结果进行了比较研究。已经提出了解释两种β-消除反应的机制。
• Acyl/aroyl Meldrum’s acid as an enol surrogate for the direct organocatalytic synthesis of α,β-unsaturated ketones
  作者：Tushar M. Khopade、Prakash K. Warghude、Trimbak B. Mete、Ramakrishna G. Bhat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.12.013

  日期：2019.1

  E-selective α,β-unsaturated ketones. The method utilizes simple and easily accessible starting materials such as Meldrum’s acid, carboxylic acid, aldehyde and simple bifunctional amine catalyst. The tandem organocatalytic process utilizes acyl/aroyl Meldrum’s acid as an enol surrogate for the effective Doebner-Knoevenagel type condensation reactions. A wide variety of aldehydes, carboxylic acids and base

  开发了操作上简单，稳健和简单的有机催化方案，用于合成E选择性α，β-不饱和酮。该方法利用简单且容易获得的起始原料，例如梅德鲁姆酸，羧酸，醛和简单的双官能胺催化剂。串联有机催化过程利用酰基/芳酰基梅德鲁姆酸作为烯醇替代物，以进行有效的Doebner-Knoevenagel型缩合反应。在温和的反应条件下，各种醛，羧酸和碱敏感的官能团均具有良好的耐受性。
• Stereoselective Olefination Reactions Promoted by Rieke Manganese
  作者：José Concellón、Humberto Rodríguez-Solla、Vicente del Amo、Pamela Díaz

  DOI：10.1055/s-0029-1216880

  日期：2009.8

  applied to develop a novel and direct synthesis of (E)-α,β-unsaturated esters or amides and (Z)-α,β-unsaturated α-halo esters and α-choroamides through a Mn*-mediated sequential olefination protocol of aldehydes with dichloro esters or amides and trihalo esters or trichloroamides, respectively. manganese - elimination reactions - stereoselectivity - α,β-unsaturated esters - α,β-unsaturated amides - metalation

  提出了使用廉价的无毒金属锰进行立体选择性β-消除反应并促进醛的顺序烯化反应以获得α，β-不饱和酯和酰胺的优势的研究。使用活性锰（Mn *）作为金属化剂进行了各种消除反应，所有这些反应均具有完全的立体选择性和高收率的特征。锰的这种能力已被用于开发通过Mn *-直接合成（E）-α，β-不饱和酯或酰胺与（Z）-α，β-不饱和α-卤代酯和α-氯酰胺的新颖而直接的合成方法。介导的醛分别与二氯酯或酰胺和三卤代酯或三氯酰胺的顺序烯烃化方案。 锰-消除反应-立体选择性-α，β-不饱和酯-α，β-不饱和酰胺-金属化
• Enantioselective 1,6-Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents to Acyclic Dienones Catalyzed by Cu-DiPPAM Complex-Extension to Asymmetric Sequential 1,6/1,4-Conjugate Addition
  作者：Magaly Magrez-Chiquet、Marie S. T. Morin、Joanna Wencel-Delord、Sammy Drissi Amraoui、Olivier Baslé、Alexandre Alexakis、Christophe Crévisy、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/chem.201302649

  日期：2013.10.4

  CC coupling: DiPPAM 1 and BINAP 2 ligands led to divergent behaviors in the asymmetric conjugate addition (ACA) of dialkylzinc reagents to linear aryldienones, which were applied to the development of a highly selective sequential asymmetric 1,6/1,4‐ACA process (see scheme; Tf = triflate, DBU = 1,8‐diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene).

  Ç  C偶联：DiPPAM 1和BINAP 2个配体导致的二烷基锌试剂以线性aryldienones，将其施加到一个高度选择性顺序不对称1,6- / 1,4-发展的不对称共轭加成（ACA）的发散行为ACA过程（请参阅方案； Tf =三氟甲磺酸盐，DBU = 1,8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-ene）。
• Enantioselective Synthesis of <i>anti</i>–<i>syn</i>-Trihalides and <i>anti</i>–<i>syn</i>–<i>anti</i>-Tetrahalides via Asymmetric β-Elimination
  作者：Yu Tan、Shilong Luo、Dongmei Li、Nan Zhang、Shiqi Jia、Yidong Liu、Wenling Qin、Choong Eui Song、Hailong Yan

  DOI：10.1021/jacs.7b02076

  日期：2017.5.10

  examples have been reported in the area of asymmetric vicinal dihalogenation of alkenes for accessing dihalogenated products; in this report, an alternative generation method of contiguous halide-bearing stereocenters α,β,γ,δ relative to carbonyl group in excellent enantioselectivity is proposed by utilizing a Song’s oligoEG catalyst-catalyzed asymmetric β-elimination. According to this methodology

  含有连续的带有卤化物的立体中心的结构基序在天然产物以及生物活性分子中很常见。在烯烃不对称邻位二卤代化领域中获得了一些成功的例子，以获取二卤代产物。在该报告中，提出了利用Song的oligoEG催化剂催化的不对称β-消除方法，以相对于羰基的方式，连续地生成相对于羰基连续的含卤化物的立体中心α，β，γ，δ。根据这种方法，广泛的反-顺式-trihalides和反-顺-反合成具有高对映选择性的-四卤化物。连续的含卤立体中心的合成实用性已通过几次转换得到了证明。高分辨率质谱的结果表明，催化剂与外消旋连续多卤代酮的一种对映异构体之间的良好相互作用有助于脱氢卤代反应的原始对映选择性。氘动力学同位素效应实验表明，这种β消除反应是通过E 2机理进行的。该策略为复杂的连续含卤立体中心的不对称合成开辟了一条新途径。