(3β,16β,17E)-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-pregna-5,17(20)-dien-16-ol | 136985-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (3β,16β,17E)-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-pregna-5,17(20)-dien-16-ol
• 英文别名: [17(20)E]-3β-(t-butyldimethylsilyloxy)pregna-5,17(20)diene-16α-ol；(3S,8R,9S,10R,13S,14S,16R,17E)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-17-ethylidene-10,13-dimethyl-1,2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-16-ol
• CAS: 136985-87-0
• 化学式: C₂₇H₄₆O₂Si
• 分子量: 430.747
• InChiKey: XOKCGEQGQUGNNS-UULYHDRUSA-N

物化性质

• 沸点：
  484.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.26
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3β,16β,17E)-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-pregna-5,17(20)-dien-16-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到(3S,8R,9S,10R,13S,14S,17E)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-17-ethylidene-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-16-one
  参考文献：
  名称：

  抗癌天然产物 OSW-1 的全合成

  摘要：

  已从市售的 5-androsten-3beta-ol-17-one 79 中通过 10 次操作成功合成了高效的抗癌天然皂苷 OSW-1，总产率为 28%。全合成的关键步骤包括高度区域选择性和立体选择性二氧化硒介导的 80 烯丙基氧化和高度立体选择性 1,4-α-烷氧基乙烯基铜酸盐 68 加成到类固醇 17(20)-en-16-one 12E 引入类固醇侧链。这种全合成再次证明了我们实验室开发的 α-卤代乙烯基醚化学的多功能合成应用。

  DOI：

  10.1021/ja012119t
• 作为产物：
  描述：

  16α,17α-epoxy-3β-tert-butyldimethylsilyloxypregna-5-en-20-one 在 palladium diacetate 、 四(三苯基膦)钯 三正丁基氢锡 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 (3β,16β,17E)-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-pregna-5,17(20)-dien-16-ol
  参考文献：
  名称：

  Pd催化反应中的α，β-环氧乙烯基三氟甲磺酸酯。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了在Pd催化的反应中甾体α，β-环氧乙烯基三氟甲磺酸酯的反应。Pd（0）氧化插入CO键产生乙烯基钯12的速度快于由乙烯基环氧化物形成pi-烯丙基衍生物的速度。尽管可以在某些条件下捕获12，但最终它会重排为烷醇钯14，与15和/或10处于平衡状态。

  DOI：

  10.1021/ol000064e

文献信息

• Photooxygenation of Pregnanes
  作者：Mar�a?A. Ponce、Rosa Erra-Balsells、Andrea?C. Bruttomesso、Eduardo?G. Gros

  DOI：10.1002/hlca.200490270

  日期：2004.12

  families. Thus, from commercially available (3β,5α)-hydroxy-androstan-17-one and (3β)-3-hydroxyandrost-5-en-17-one, the following 3-[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-substituted, 17(20)-unsaturated pregnanes were prepared (see Fig. 1): (3β,5α)-21-norpregn-17(20)-ene 1; (3β,5α,17Z)-pregn-17(20)-ene 2, (3β,5α,16α,17E)-pregn-17(20)-en-16-ol 3, (16β,5α,17E)-pregn-17(20)-en-16-ol 4, (3β,5α,16β,17E)-pregn-17(20)-en-16-ol

  研究了与pregn-17（20）-烯和pregn-5,17（20）-二烯的单线态氧反应的过程，以比较某些类固醇家族中两个烯烃部分的反应性。因此，从可商购获得的（3β，5α）-羟基-雄烷-17-一和（3β）-3-羟基-雄烷-5-en-17-一，以下3-[（叔丁基）二甲基甲硅烷基]氧基} -取代的，制备17（20）不饱和孕烷（参见图1）：（3 β，5 α）-21降孕-17（20） -烯1 ; （3 β，5个α，17 Ž） -孕-17（20） -烯2，（3 β，5 α，16 α，17 ë） -孕-17（20） -烯-16-醇3，（16 β，5 α，17 ë） -孕-17（20） -烯-16-醇4，（3 β，5 α，16 β，17 ë） -孕-17（20） -烯-16-醇乙酸酯5，（3 β，16 α）-21-去甲孕甾-5,17-（20） -二烯-16-醇6，（3 β，16 α，17 ë）-pregna
• [2,3]-Wittig Sigmatropic Rearrangement of Steroidal 16β-Propargyl Ethers for the Synthesis of 25-Hydroxyvitamin D Side Chain Analogues
  作者：Juan R. Granja

  DOI：10.1080/00397919108019809

  日期：1991.10

  Abstract An efficient [2,3]-Wittig sigmatropic rearrangement of the pregnadiene derivative 2b allowed the one-step introduction of a side chain with the natural (20R) chirality and the 25-hydroxy group of the principal metabolites of vitamin D.

  摘要 孕二烯衍生物 2b 的有效 [2,3]-Wittig sigmatropic 重排允许一步引入具有天然 (20R) 手性和维生素 D 主要代谢物的 25-羟基的侧链。
• A New Strategy for the Stereoselective Introduction of Steroid Side Chain via α-Alkoxy Vinyl Cuprates:  Total Synthesis of a Highly Potent Antitumor Natural Product OSW-1¹
  作者：Wensheng Yu、Zhendong Jin

  DOI：10.1021/ja004098t

  日期：2001.4.1