trans-bromo(phenyl)bis(triphenylphosphine)palladium(II) | 30643-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-bromo(phenyl)bis(triphenylphosphine)palladium(II)
• 英文别名: trans-[PhPdBr(PPh₃)₂]；trans-[(phenyl)Pd(triphenylphosphine)2Br]；trans-[P(C6H5)3]2Pd(C6H5)Br；trans-[PdBr(PPh3)2(C6H5)]；trans-(σ-C6H5)Pd(PPh3)2Br；trans-[(C6H5)PdBr(P(C6H5)3)2]；trans-[PdBr(C6H5)(PPh3)2]；trans-[PdBr(Ph)(PPh3)2]；trans-PdPhBr(PPh3)2；trans-Pd(PPh3)2(Ph)Br
• CAS: 30643-33-5
• 化学式: C₄₂H₃₅BrP₂Pd
• 分子量: 788.011
• InChiKey: BMFSAQQKAIYGLU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.59
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-bromo(phenyl)bis(triphenylphosphine)palladium(II) 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 iodophenylbis(triphenylphosphine)palladium
  参考文献：
  名称：

  Flemming, Jeffrey P.; Pilon, Mark C.; Borbulevitch, Oleg Ya., Inorganica Chimica Acta, 1998, vol. 280, # 1-2, p. 87 - 98

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四(三苯基膦)钯 在 溴苯 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 trans-bromo(phenyl)bis(triphenylphosphine)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  Ozawa, Fumiyuki; Sugimoto, Takeshi; Yuasa, Yasuhiro, Organometallics, 1984, vol. 3, # 5, p. 683 - 692

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  β-溴苯乙烯 、 苯硫酚 在 sodium hydroxide 、 trans-bromo(phenyl)bis(triphenylphosphine)palladium(II) 、 十六烷基三丁基溴化磷 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 以80%的产率得到1-苯基-2-苯基硫代乙烯
  参考文献：
  名称：

  镍和钯催化的芳基和烯基硫化物形成中的相转移催化

  摘要：

  在相转移条件下，在存在σ-芳基-Ni [P（C 6 H 5）3 ] 2 Cl或σ-芳基-Pd [P（C 6 H 5）3 ] 2 Br。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)83036-3

文献信息

• Interrogating Pd(II) Anion Metathesis Using a Bifunctional Chemical Probe: A Transmetalation Switch
  作者：John J. Molloy、Ciaran P. Seath、Matthew J. West、Calum McLaughlin、Neal J. Fazakerley、Alan R. Kennedy、David J. Nelson、Allan J. B. Watson

  DOI：10.1021/jacs.7b11180

  日期：2018.1.10

  Ligand metathesis of Pd(II) complexes is mechanistically essential for cross-coupling. We present a study of halide→OH anion metathesis of (Ar)PdII complexes using vinylBPin as a bifunctional chemical probe with Pd(II)-dependent cross-coupling pathways. We identify the variables that profoundly impact this event and allow control to be leveraged. This then allows control of cross-coupling pathways

  Pd(II) 配合物的配体复分解对于交叉偶联在机械上是必不可少的。我们使用vinylBPin作为具有Pd（II）依赖性交叉偶联途径的双功能化学探针，对（Ar）PdII复合物的卤化物→OH阴离子复分解进行了研究。我们确定了对这一事件产生深远影响的变量，并允许利用控制权。然后，这允许通过促进或抑制有机硼金属转移来控制交叉偶联途径，从而产生 Suzuki-Miyaura 或 Mizoroki-Heck 产品。我们展示了这种金属转移开关如何用于级联交叉偶联/Diels-Alder 反应中的合成增益，提供硼酸化或非硼酸化碳环，包括类固醇类支架。
• The Challenge of Palladium-Catalyzed Aromatic Azidocarbonylation: From Mechanistic and Catalyst Deactivation Studies to a Highly Efficient Process
  作者：Fedor M. Miloserdov、Claire L. McMullin、Marta Martı́nez Belmonte、Jordi Benet-Buchholz、Vladimir I. Bakhmutov、Stuart A. Macgregor、Vladimir V. Grushin

  DOI：10.1021/om401126m

  日期：2014.2.10

  Azidocarbonylation of iodoarenes with CO and NaN3, a novel Heck-type carbonylation reaction, readily occurs in an organic solvent–H2O biphasic system to furnish aroyl azides at room temperature and 1 atm. The reaction is catalyzed by Xantphos-Pd and exhibits high functional group tolerance. The catalyst deactivation product, [(Xantphos)PdI2], can be reduced in situ with PMHS to Pd(0) to regain catalytic

  CO和NaN 3是一种新型的Heck型羰基化反应，可在有机溶剂-H 2 O双相系统中容易发生碘代芳烃的叠氮羰基化反应，在室温和1个大气压下提供芳基叠氮化物。该反应被黄磷-Pd催化，并显示出高的官能团耐受性。催化剂失活产物[（Xantphos）PdI 2 ]可以用PMHS原位还原为Pd（0），以恢复催化活性。通过这种方法，催化剂的负载量已降低至0.2％，而转化率几乎达到100％，而选择性却没有任何损失，从而以克级分离出80-90％的产率合成了一系列芳酰基叠氮化物。另外，ArCON 3该产物无需分离即可用于原位进一步转化，例如，转化为异氰酸酯，脲，苯甲酰胺和亚氨基正膦。详细的实验和计算研究确定了该反应的两个主要反应途径。对于这两种途径，Ar-I氧化添加到Pd（0）中都是决定速率的步骤。在过量存在CO的情况下，混合羰基膦配合物的电子富集性较低的Pd中心激活了Ar–I键。在CO缺乏的条件下，遵循的
• Distinguishing Between Pathways for Transmetalation in Suzuki−Miyaura Reactions
  作者：Brad P. Carrow、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja1108326

  日期：2011.2.23

  process and the observed rate constants for the stoichiometric reactions between the two classes of reaction components, we conclude that the reaction of a palladium hydroxo complex with boronic acid, not the reaction of a palladium halide complex with trihydroxyborate, accounts for transmetalation in catalytic Suzuki-Miyaura reactions conducted with weak base and aqueous solvent mixtures.

  我们报告了对分离的芳基钯羟基和卤化物与芳基硼酸和芳基三羟基硼酸盐的化学计量反应的系统研究，以评估通常提出的用于解释 Suzuki-Miyaura 反应中金属转移的两种反应途径的相对速率。根据在催化过程常见条件下生成的钯和有机硼物种的相对种群以及观察到的两类反应组分之间化学计量反应的速率常数，我们得出结论，钯羟基络合物与硼的反应酸，而不是卤化钯配合物与三羟基硼酸盐的反应，在用弱碱和水性溶剂混合物进行的催化 Suzuki-Miyaura 反应中解释了金属转移。
• Sequential Cross‐Coupling/Annulation of <i>ortho</i> ‐Vinyl Bromobenzenes with Aromatic Bromides for the Synthesis of Polycyclic Aromatic Compounds
  作者：Dong Wei、Meng‐Yao Li、Bin‐Bin Zhu、Xiao‐Di Yang、Fang Zhang、Chen‐Guo Feng、Guo‐Qiang Lin

  DOI：10.1002/anie.201910792

  日期：2019.11.11

  A sequential cross-coupling/annulation of ortho-vinyl bromobenzenes with aromatic bromides was realized, providing a direct and modular approach to access polycyclic aromatic compounds. A vinyl-coordinated palladacycle was proposed as the key intermediate for this sequential process. Excellent chemoselectivity and regioselectivity were observed in this transformation. The practicability of this method

  实现了邻乙烯基溴苯与芳族溴的顺序交叉偶联/环化反应，这提供了直接和模块化的方法来获得多环芳族化合物。乙烯基配位的palladacycle被提议为该顺序过程的关键中间体。在该转化中观察到优异的化学选择性和区域选择性。该方法的实用性因其广泛的底物范围，出色的官能团耐受性以及与所得产物相关的丰富转化而突出。
• Orthogonal Nanoparticle Catalysis with Organogermanes
  作者：Christoph Fricke、Grant J. Sherborne、Ignacio Funes‐Ardoiz、Erdem Senol、Sinem Guven、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201910060

  日期：2019.12.2

  Although nanoparticles are widely used as catalysts, little is known about their potential ability to trigger privileged transformations as compared to homogeneous molecular or bulk heterogeneous catalysts. We herein demonstrate (and rationalize) that nanoparticles display orthogonal reactivity to molecular catalysts in the cross-coupling of aryl halides with aryl germanes. While the aryl germanes

  尽管纳米颗粒被广泛用作催化剂，但与均相分子或本体非均相催化剂相比，其潜在的引发特权转化的能力知之甚少。我们在本文中证明（并合理化）纳米颗粒在芳基卤化物与芳基锗烷的交叉偶联中显示出与分子催化剂正交的反应性。芳基锗烷在Ln Pd0 / Ln PdII催化中不反应并允许已存在的偶合体选择性官能化，但它们在Pd纳米颗粒条件下显示出优异的反应活性，超过了已建立的偶合体（如ArBPin和ArBMIDA），并且具有耐空气性，无碱基且正交获得有价值且具挑战性的联芳基图案。与众所周知的不稳定的多氟芳基和2-吡啶基硼酸相反，相应的德语非常稳定并且易于耦合。我们的机理和计算研究为纳米颗粒催化提供了明确的支持，并表明由于芳基锗烷的电子丰富，它们优先通过亲电子芳族取代反应，进而优先被亲电子性更高的纳米颗粒活化。