trans-[Pd(Ph)Cl(PPh3)2] | 63864-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-[Pd(Ph)Cl(PPh3)2]
• 英文别名: trans-chloro(phenyl)bis(triphenylphosphine)palladium(II)；(PPh₃)₂Pd(Ph)Cl；trans-[PdCl(PPh3)2(C6H5)]；trans-PhPdCl(PPh3)2；trans-PdCl(PPh3)2(Ph)；trans-(σ-C6H5)Pd(PPh3)2Cl；palladium-(P(C6H5)3)2(C6H5)Cl；trans-[(C6H5)PdCl(P(C6H5)3)2]；trans-[Pd(PPh3)2(Ph)Cl]；trans-[PdCl(Ph)(PPh3)2]
• CAS: 63864-53-9
• 化学式: C₄₂H₃₅ClP₂Pd
• 分子量: 743.56
• InChiKey: GOLQXUFEBRYKMU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.44
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Pd(Ph)Cl(PPh3)2] 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 iodophenylbis(triphenylphosphine)palladium
  参考文献：
  名称：

  Flemming, Jeffrey P.; Pilon, Mark C.; Borbulevitch, Oleg Ya., Inorganica Chimica Acta, 1998, vol. 280, # 1-2, p. 87 - 98

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 在 Bu₃Sn(OC₆H₄-p-OMe) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以8%的产率得到trans-[Pd(Ph)Cl(PPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  在非常温和的条件下，PdCl 2（PPh 3）2中的苯酚辅助的P–C键裂解

  摘要：

  PdCl 2（PPh 3）2在0°C下与NaOAr（Ar = Ph，对甲苯基）反应，得到PdCl（Ph）（PPh 3）2，而不是PdCl（OAr）（PPh 3）2，在12–基于Pd的孤立产率为16％。通过NMR和X射线晶体学确认该结构。反应液的GC-MS分析表明，OPPh 2（OAR），OPPh（OAR）2，和OP（OAR）3形成，而NMR研究表明的PdCl（PH）（PPH 3）2时产生的PdCl（ OAr）（PPh 3）2分解。PdCl 2的反应（PPH 3）2与卜3的Sn（OC 6 H ^ 4 - p -OMe）也给的PdCl（PH）（PPH 3）2，8％分离产率。这些结果表明，即使在非常温和的条件下，PdCl（OAr）（PPh 3）2也是高度不稳定的，并且芳氧基配体与三苯基膦中的苯基交换。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.11.055
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲基噻唑-5-甲酸 在 trans-[Pd(Ph)Cl(PPh3)2] 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 1-(4-methylthiazol-5-yl)-2-(naphthalen-2-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  福山异偶胺霉素的交叉偶联方法：高活性和板凳稳定的钯前催化剂POxAP的发现

  摘要：

  确定了一种有效且用户友好的钯（II）预催化剂POxAP（后氧化加成预催化剂）可用于福山交叉偶联反应。POxAP预催化剂适合在空气中储存，它可使硫代酯与有机锌试剂之间的反应发生反应，其周转数约为90000。获得了一系列23种酮，产率为53％至99％。作为功​​效的证明，开发了另一种方法来合成天然产物异普瑞霉素的关键前体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00031

文献信息

• Decarbonylative Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Aroyl Chlorides
  作者：Tongliang Zhou、Pei-Pei Xie、Chong-Lei Ji、Xin Hong、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02250

  日期：2020.8.21

  Herein, we report a catalyst system for Pd-catalyzed decarbonylative Suzuki–Miyaura cross-coupling of aroyl chlorides with boronic acids to furnish biaryls. This strategy is suitable for a broad range of common aroyl chlorides and boronic acids. The synthetic utility is highlighted in the direct late-stage functionalization of pharmaceuticals and natural products capitalizing on the presence of carboxylic

  在此，我们报告了一种用于 Pd 催化的芳酰氯与硼酸脱羰 Suzuki-Miyaura 交叉偶联以提供联芳基化合物的催化剂体系。该策略适用于范围广泛的常见芳酰氯和硼酸。利用羧酸部分的存在，药物和天然产品的直接后期功能化突出了合成效用。广泛的机理和 DFT 研究提供了对反应机理和高脱羰交叉偶联选择性的关键见解。
• Palladium‐Catalyzed Decarbonylative Iodination of Aryl Carboxylic Acids Enabled by Ligand‐Assisted Halide Exchange
  作者：Philip Boehm、Tristano Martini、Yong Ho Lee、Bastien Cacherat、Bill Morandi

  DOI：10.1002/anie.202103269

  日期：2021.7.26

  broadly applicable palladium-catalyzed iodination of inexpensive and abundant aryl and vinyl carboxylic acids via in situ activation to the acid chloride and formation of a phosphonium salt. The use of 1-iodobutane as iodide source in combination with a base and a deoxychlorinating reagent gives access to a wide range of aryl and vinyl iodides under Pd/Xantphos catalysis, including complex drug-like scaffolds

  我们报道了一种高效且广泛适用的钯催化碘化方法，通过原位活化酰基氯并形成鏻盐，对廉价且丰富的芳基和乙烯基羧酸进行碘化。使用 1-碘丁烷作为碘化物源，与碱和脱氧氯化试剂结合使用，可以在 Pd/Xantphos 催化下获得各种芳基和乙烯基碘化物，包括复杂的药物样支架。化学计量实验和动力学分析表明了一种独特的机制，涉及 C−P 还原消除以形成 Xantphos 氯化鏻，随后通过外球亲核取代引发不寻常的卤素交换。
• Distinguishing Between Pathways for Transmetalation in Suzuki−Miyaura Reactions
  作者：Brad P. Carrow、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja1108326

  日期：2011.2.23

  process and the observed rate constants for the stoichiometric reactions between the two classes of reaction components, we conclude that the reaction of a palladium hydroxo complex with boronic acid, not the reaction of a palladium halide complex with trihydroxyborate, accounts for transmetalation in catalytic Suzuki-Miyaura reactions conducted with weak base and aqueous solvent mixtures.

  我们报告了对分离的芳基钯羟基和卤化物与芳基硼酸和芳基三羟基硼酸盐的化学计量反应的系统研究，以评估通常提出的用于解释 Suzuki-Miyaura 反应中金属转移的两种反应途径的相对速率。根据在催化过程常见条件下生成的钯和有机硼物种的相对种群以及观察到的两类反应组分之间化学计量反应的速率常数，我们得出结论，钯羟基络合物与硼的反应酸，而不是卤化钯配合物与三羟基硼酸盐的反应，在用弱碱和水性溶剂混合物进行的催化 Suzuki-Miyaura 反应中解释了金属转移。
• Electrochemical Palladium-Catalyzed Oxidative Sonogashira Carbonylation of Arylhydrazines and Alkynes to Ynones
  作者：Yong Wu、Li Zeng、Haoran Li、Yue Cao、Jingcheng Hu、Minghao Xu、Renyi Shi、Hong Yi、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/jacs.1c06036

  日期：2021.8.18

  palladium-catalyzed oxidative carbonylation of arylhydrazines with alkynes, which is regarded as an alternative supplement of the carbonylative Sonogashira reaction. Combining an undivided cell with constant current mode, oxygen-free conditions avoids the explosion hazard of CO. A diversity of ynones are efficiently obtained using accessible arylhydrazines and alkynes under copper-free conditions. A possible mechanism

  使用一氧化碳的氧化羰基化已发展成为对有价值的含羰基化合物有吸引力的工具，而将 CO 与化学计量量的化学氧化剂（尤其是氧气）混合是危险的，并限制了其在放大合成中的应用。通过采用阳极氧化，我们开发了一种电化学钯催化的芳基肼与炔烃的氧化羰基化，被认为是羰基化 Sonogashira 反应的替代补充。将未分割的电池与恒流模式相结合，无氧条件避免了 CO 的爆炸危险。在无铜条件下使用可接近的芳基肼和炔烃可以有效地获得多种炔酮。基于循环伏安法，电化学 Pd(0)/Pd(II) 循环的可能机制被合理化，
• Oxidative Addition of Sn−C Bonds on Palladium(0): Identification of Palladium−Stannyl Species and a Facile Synthetic Route to Diphosphinostannylene−Palladium Complexes
  作者：Yves Cabon、Irena Reboule、Martin Lutz、Robertus J. M. Klein Gebbink、Berth-Jan Deelman

  DOI：10.1021/om1007067

  日期：2010.11.22

  phenyl-, and n-butyltin trichloride RSnCl3 (R = Me, Ph, nBu) react selectivily with palladium(0)−phosphine precursors through the unprecedented oxidative addition of the Sn−C bond. With [Pd(2-PyPPh2)3] (2-PyPPh2 = 2-pyridyldiphenylphoshine), the reaction cleanly leads to stable cationic dichlorostannylene palladium complexes of the general formula trans-[PdR(SnCl2(2-PyPPh2)2)][X] (X = Cl, R = Me ([5]Cl)

  甲基，苯基和正丁基三氯化锡RSnCl 3（R = Me，Ph，n Bu）通过空前的Sn-C键氧化加成与钯（0）-膦前体选择性反应。用[Pd（2-PyPPh 2）3 ]（2-PyPPh 2 = 2-吡啶基二苯基膦），反应可干净地得到通式为反式-[PdR（SnCl 2（2-PyPPh 2）2]的稳定的阳离子二氯锡钯钯配合物。）] [X]（X = Cl，R = Me（[ 5 ] Cl），R = Ph（[ 6 ] Cl），R = n Bu（[ 11 ] Cl）； X = RSnCl 4，R = Me（[ 5 ] [MeSnCl 4 ]），R = Ph（[ 6 ] [PhSnCl 4 ]），R = n Bu（[ 11 ] [ n BuSnCl 4 ]）。通过吡啶基与二氯亚锡部分的分子内配位形成的SnCl 2（2-PyPPh 2）2片段可被视为具有明显抑制Pd中β-H消除能力的自组装夹钳型配体。 -烷基衍生物：含有Pd-