benzyl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate | 433287-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate
• CAS: 433287-50-4
• 化学式: C₁₄H₁₀O₄
• 分子量: 242.231
• InChiKey: DFUOXHVAFCGBJC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  389.2±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.328±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate 在 manganese(IV) oxide 、 silica gel 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-amino-5-(4-N-benzylamino-5-carboxybenzyl-3,6-dioxocyclohexa-1,4-dienyl)-6-hydroxy-3-methoxybenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  Blennione, a Green Aminobenzoquinone Derivative from Lactarius blennius

  摘要：

  A green pigment, blennione (1), was isolated from fruit bodies of the toadstool Lactarius blennius. Its structure was established by 2D NMR methods and confirmed by a biomimetic synthesis. Compound 1 represents a diphenylquinone derivative, which may be formed biosynthetically from two 3,6-dihydroxy-anthranilic acid units.

  DOI：

  10.1021/np0106541
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二羟基苯甲酸 在 potassium hydrogencarbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 benzyl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Sc(OTf)3-催化通过自由基途径形成氮丙啶与醌的多米诺 C-C/C-N 键

  摘要：

  Sc(III) 催化N-磺酰基氮丙啶与醌形成多米诺骨牌 C-C 和 C-N 键，可在中等温度下提供官能化二氢吲哚。氮丙啶的反极性反应活性、自由基途径、温和的反应条件、底物范围以及合成后应用中药物分子的偶联是重要的实用特征。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03318

文献信息

• Peptide‐Catalyzed Fragment Couplings that Form Axially Chiral Non‐ <i> C ₂ </i> ‐Symmetric Biaryls
  作者：Gavin Coombs、Marcus H. Sak、Scott J. Miller

  DOI：10.1002/anie.201913563

  日期：2020.2.10

  We have demonstrated that small, modular, tetrameric peptides featuring the Lewis-basic residue β-dimethylaminoalanine (Dmaa) are capable of atroposelectively coupling naphthols and ester-bearing quinones to yield non-C2 -symmetric BINOL-type scaffolds with good yields and enantioselectivity. The study culminates in the asymmetric synthesis of backbone-substituted scaffolds similar to 3,3'-disubstituted

  我们已经证明具有路易斯基本残基β-二甲基氨基丙氨酸（Dmaa）的小，模块化，四聚体肽能够对萘酚和带有酯的醌进行熵选择性偶联，以产生具有良好收率和对映选择性的非C2对称​​BINOL型支架。该研究最终以不对称合成类似于3,3'-双取代BINOL的骨架取代支架（如（R）-TRIP），重结晶后具有良好的（94：6 er）至优异的（> 99.9：0.1 er）对映选择性，以及修饰最小的非甾体类抗炎药（NSAID）萘普生的非对映选择性净芳基化。
• Chiral cobalt(<scp>ii</scp>) complex catalyzed Friedel–Crafts aromatization for the synthesis of axially chiral biaryldiols
  作者：Chaoran Xu、Haifeng Zheng、Bowen Hu、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c7cc05266a

  日期：——

  axially chiral biaryldiols via asymmetric Friedel–Crafts aromatization between p-quinones and 2-naphthols was developed. A chiral cobalt(II) complex of N,N′-dioxide enabled the process to generate axially chiral biaryldiols in up to 98% yield and 95% ee. A large range of substituents at different positions of p-quinones and 2-naphthols was tolerable. The configuration of the product and the chiral N,N′-dioxide-Co(ClO4)2

  通过对苯二酚和2-萘酚之间的不对称Friedel-Crafts芳构化，有效地合成了轴向手性联芳二醇。N，N'-二氧化物的手性钴（II）配合物使该方法能够以高达98％的收率和95％的ee生成轴向手性联芳基二醇。在对苯醌和2-萘酚的不同位置处的大范围的取代基是可容忍的。通过X射线晶体衍射分析确定了产物和手性N，N'-二氧化物-Co（ClO 4）2催化剂的构型，并提出了可能的催化模型。
• Organocatalytic asymmetric synthesis of arylindolyl indolin-3-ones with both axial and central chirality
  作者：Xi Yuan、Xudong Wu、Fei Peng、Haijun Yang、Changjin Zhu、Hua Fu

  DOI：10.1039/d0cc05432a

  日期：——

  An efficient method for chiral phosphoric acid-catalyzed asymmetric synthesis of arylindolyl indolin-3-ones with both axial and central chirality has been developed via the reaction of 3-arylindoles with 2-aryl-3H-indol-3-ones, and the target products were obtained in high yields with excellent enantioselectivity and diastereoselectivity.

  通过3-芳基吲哚与2-芳基-3 H-吲哚-3-酮的反应，开发了一种有效的手性磷酸催化不对称合成轴向和中心手性的芳基吲哚-3-酮的方法。以高收率获得具有优异的对映选择性和非对映选择性的目标产物。
• Atroposelective Synthesis of Axially Chiral Biaryldiols via Organocatalytic Arylation of 2-Naphthols
  作者：Ye-Hui Chen、Dao-Juan Cheng、Jian Zhang、Yong Wang、Xin-Yuan Liu、Bin Tan

  DOI：10.1021/jacs.5b10152

  日期：2015.12.9

  The first phosphoric acid-catalyzed asymmetric direct arylative reactions of 2-naphthols with quinone derivatives have been developed, providing efficient access to a class of axially chiral biaryldiols in good yields with excellent enantioselectivities under mild reaction conditions. This approach is a highly convergent and functional group tolerant route to the rapid construction of axially chiral compounds

  已经开发出第一个磷酸催化的 2-萘酚与醌衍生物的不对称直接芳基化反应，在温和的反应条件下以良好的收率和优异的对映选择性有效地获得了一类轴向手性联芳二醇。这种方法是一种高度收敛和官能团耐受性的途径，可以从简单、容易获得的起始材料中快速构建轴向手性化合物。该过程的出色立体控制源于将立体化学信息从手性磷酸有效转移到联芳二醇产品的轴手性中。初步结果表明，联芳二醇可以在不对称转化中充当有效的手性配体。
• 催化不对称合成轴手性联芳基二酚的方法
  申请人：南方科技大学

  公开号：CN105152934B

  公开（公告）日：2017-03-01

  本发明公开了催化不对称合成轴手性联芳基二酚的方法，在有机溶剂中，以手性磷酸为催化剂，式Ⅰ化合物和式Ⅱ化合物反应得到式Ⅲ化合物：其中，R1为烷氧基、酯基、卤素、烷基、羟基、芳基、醛基或酰胺；R2为烷氧基、氰基、酯基、烷基、芳基、卤素或H。本发明在温和的反应条件下，使用简单、容易制备的原料，以高产率合成得到轴手性联芳基二酚；本发明的合成方法具有很好的对映选择性，所得产物的ee值很高；本发明的合成方法能耐受多种官能团，2‑萘酚的取代基可以是吸电子取代基或者供电子取代基；本发明所用催化剂来源方便，没有重金属污染，有实现工业化的前景。