已经完成了对加波内酯B 2的C(7)-C(15)片段的方法,其中二烯片段51由(R)-3-叔丁基二甲基甲
硅烷基氧
戊烷-2-一29通过转化为不饱和酯而组装在图30中,使用该酯对砜47进行酰化,还原性脱
硫,使用Wittig反应的亚甲基化和脱保护。根据模型研究,通过醇51的氧化制备的醛62被转化为差向异构醇63的混合物,并使用膦催化的爱尔兰-克莱森重排将其转化为二(亚甲基)十三碳二烯酸65。使用L -(+)-或D可以使
酒精67发生尖锐的环氧化-(-)-
酒石酸二
乙酯具有很高的立体选择性,可得到明显可分辨的
环氧化物68和69。使用庚二烯单
环氧化物70进行的模型研究导致了单保护的二羟基醛76的合成,因此建立了将加波内酯引入邻位二醇的方案。最后,将醛酸
乙酸叔丁酯加到醛78中,然后进行选择性保护,脱保护和环化,完成了大环内酯85的合成。