((buta-2,3-dien-1-yloxy)methyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((buta-2,3-dien-1-yloxy)methyl)benzene
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: AXIZTERPSTUQJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((buta-2,3-dien-1-yloxy)methyl)benzene 在 甲基二乙氧基硅烷 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以63%的产率得到烯丙基苄基醚
  参考文献：
  名称：

  CuH催化的异戊烯与烯酮的不对称分子内还原性偶联

  摘要：

  成功实现了CuH催化的烯丙基与烯酮的不对称分子内还原性偶联，为顺式-氢苯并呋喃提供了有希望的收率和出色的对映选择性。此类出色的对映选择性是由CuH催化的环化产物的良好动力学拆分而部分贡献的。该协议容许广泛的官能团，从而允许进一步构建三环和桥环结构。此外，还描述了4-取代的苯酚的间手性官能化和含酚的生物活性分子的不对称脱芳香化修饰。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03608
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙炔基醚 在 copper(I) bromide 、 cadmium(II) iodide 作用下， 以 氯苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 ((buta-2,3-dien-1-yloxy)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃的烯丙基化合成丙二烯取代的戊二酸

  摘要：

  研究了进行[1,5]-氢化物转移反应生成相应的末端和1,3-二取代的烯丙基的炔丙基胺中用作氢化物供体的几种仲胺的相对反应性。对于本研究，采用了两步程序。首先，通过Cu I催化的醛-炔-胺反应（A 3偶联）完成了炔丙基胺的合成。随后将获得的炔丙基胺在CdI 2或ZnI 2催化下转化为所需的烯丙基。结果，在所使用的各种仲胺中，在空间体积，电子性质和构象性质方面不同，烯丙基（叔）发现叔丁基胺是合成末端亚丙基的最佳氢化物供体。为了合成1，3-二取代的烯，在炔丙基位置含有烯丙基（叔丁基）胺或1,2,3,6-四氢吡啶单元的丙炔衍生物表现最佳。最后，通过改进的方法，使用ZnI 2作为催化剂来制备1-取代的CdI 2或CdI 2来合成1,3-二取代的烯，以高收率合成了含有N-烯基取代基的庚二酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00630

文献信息

• Hydroindation of allenes and its application to radical cyclization
  作者：Naoki Hayashi、Yusuke Hirokawa、Ikuya Shibata、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1039/b803314e

  日期：——

  Hydroindation of allenes and radical cyclization of 1,2,7-trienes (allenenes) were accomplished by HInCl2 with high regioselectivity to afford a variety of cyclic compounds. The resulting vinylic indiums could be used for successive coupling reactions in a one-pot procedure. The use of HInCl2 generated slowly in situ is extremely effective for the radical cyclization.

  所有烯的氢化及1,2,7-三烯（烯烯）的自由基环化可通过HInCl2以高区域选择性实现，从而获得多种环状化合物。生成的乙烯基铟可用于一锅法的连续偶联反应。使用缓慢原位生成的HInCl2对自由基环化极为有效。
• Indium-Mediated Allenylation of Aldehydes and Its Application in Carbohydrate Chemistry: Efficient Synthesis of D-Ribulose and 1-Deoxy-D-ribulose
  作者：Michael Fischer、Christoph Schmölzer、Christina Nowikow、Walther Schmid

  DOI：10.1002/ejoc.201001443

  日期：2011.3

  A two-step reaction sequence starting with the indium-mediated allenylation of aldehydes with 4-bromo-2-butyn-1-ols and subsequent ozonolysis of the resulting allenylic product was developed to generate a variety of dihydroxyacetone derivatives. The regioselectivity of the indium-promoted C–C bond-forming reaction can be manipulated through hydroxy protecting groups on 4-bromo-2-butyn-1-ol, yielding

  开发了一个两步反应序列，从铟介导的醛与 4-bromo-2-butyn-1-ols 的烯丙基化和随后生成的烯丙基产物的臭氧分解开始，以生成各种二羟基丙酮衍生物。铟促进的 C-C 键形成反应的区域选择性可以通过 4-bromo-2-butyn-1-ol 上的羟基保护基来控制，生成丙二烯或炔烃作为首选产物。与已建立的方案相比，这种类型的烯基化所需的铟量可以减少两到四倍。该策略的多功能性在 D-核酮糖和 1-脱氧-D-核酮糖的立体选择性和直接合成中得到证明。
• Rhodium-Catalyzed Cross-Cyclotrimerization and Dimerization of Allenes with Alkynes
  作者：Kazuki Sakashita、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.201602155

  日期：2016.6.1

  It has been established that a cationic rhodium(I)/binap complex catalyzes the cross‐cyclotrimerization of two molecules of a monosubstituted allene with one molecule of a functionalized alkyne to give 3,6‐dialkylidenecyclohex‐1‐enes. In contrast, the reactions involving di‐ or trisubstituted allenes and/or unfunctionalized alkynes afforded cross‐dimerization products, substituted dendralenes, through

  现已确定，阳离子铑（I）/联萘酚配合物催化两分子单取代的丙二烯与一分子官能化炔烃的交叉环三聚反应，得到3,6-二亚烷基亚环己基-1-烯。相反，涉及二或三取代的烯基和/或未官能化的炔烃的反应通过从相应的rhodocycles中消除β-氢，提供了交叉二聚化产物，即取代的树枝状烯。
• Synthesis and transformations of metallacycles 41. Cyclomagnesiation of O-containing 1,2-dienes with Grignard reagents in the presence of Cp2TiCl2
  作者：V. A. D’yakonov、A. A. Makarov、E. Kh. Makarova、L. M. Khalilov、U. M. Dzhemilev

  DOI：10.1007/s11172-012-0269-1

  日期：2012.10

  A Cp2TiCl2-catalyzed intermolecular homocyclomagnesiation of O-containing 1,2-dienes and cross-cyclomagnesiation of O-containing 1,2-dienes with aliphatic 1,2-dienes of cyclic and acyclic structure have been accomplished using Grignard reagents, which led to mono- and bicyclic organomagnesium compounds in 61–94% yields.

  使用格氏试剂，成功实现了以Cp2TiCl2为催化剂的含氧1,2-二烯的分子间同环镁化反应以及含氧1,2-二烯与具有环状和非环状结构的脂肪族1,2-二烯的交叉环镁化反应，产率分别为61-94%，得到了单环和双环有机镁化合物。
• CuI-Catalyzed Synthesis of Functionalized Terminal Allenes from 1-Alkynes
  作者：Hongwen Luo、Shengming Ma

  DOI：10.1002/ejoc.201201696

  日期：2013.5

  equiv.), a facile and efficient protocol for the gram-scale synthesis of functionalized terminal allenes by using CuI (7.5–10 mol-%), paraformaldehyde (1.6 equiv.), and diisopropylamine (1.4 equiv.) has been developed. This method accommodates different functional groups such as hydroxy or carbonyl, and it also performed well in the synthesis of allenylamides and 2,3-butadien-1-ol.

  相对于我们使用 CuI（0.5 当量）、多聚甲醛（2.5 当量）和二环己胺（1.8 当量）的原始方案，这是一种使用 CuI（7.5– 10 mol-%)、多聚甲醛（1.6 当量）和二异丙胺（1.4 当量）已被开发。该方法适应不同的官能团，如羟基或羰基，在合成丙二烯酰胺和2,3-丁二烯-1-醇方面也表现良好。