cis-[Pt(thpy)₂]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: cis-[Pt(thpy)₂]
• 英文别名: cis-bis[2-(2'-thienyl)pyridinate]platinum(II)；Pt(thpy)2；bis-[2-(2-thienyl)-pyridine] platinum(II)；cis-[Pt(2-(2-thienyl)pyridyl)2]；Pt(2-thpy)2
• 化学式: C₁₈H₁₂N₂PtS₂
• 分子量: 515.519
• InChiKey: XDSSMSBSTPQBHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.97
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[Pt(thpy)₂] 在 I₂; 作用下， 生成 Pt(2-(2'-thienyl)pyridine)2I2
  参考文献：
  名称：

  高度立体选择性的光化学氧化加成反应。初步沟通

  摘要：

  所述类型的环金属化配合物的顺式-双（2-苯基吡啶）铂（II）（C 22 H ^ 16 Ñ 2的Pt）和顺式-双（2-（2'-噻吩基）吡啶）铂（II）（C 18 H ^ 12 N 2 S 2 Pt）与多种底物进行热或光化学氧化加成（TOA或POA）反应。TOA（具有CH 3 I，CH 3 CH 2 I等）产生几种异构体的混合物，这些异构体缓慢地重排（在室温下约一周内）为一种可能的顺式异构体。CH 2 Cl2，氯仿3，或（ê）ClCHCHCl，例如，不热反应。POA可以直接生成Pt（IV）与卤化物和σ键合的C原子在顺式位置的配合物。通过广泛使用1 H-NMR数据，可通过C，C'- cis表征两个螯合配体C…N和C'…N'的构型；N，N′-顺式和C（螯合物），Cl-反式。

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690812
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-噻吩基)吡啶 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 cis-[Pt(thpy)₂]
  参考文献：
  名称：

  使用可见光在环金属化铂 (II) 配合物的三重激发态中进行芳香族 C-H 活化

  摘要：

  报道了通过单环金属化 Pt(II) 配合物对含有 N 供体杂芳族部分作为导向基团的芳烃底物进行可见光驱动的环金属化。[PtMe(C^N)(N^CH)] 类型的前体，其中 N^CH 是 2-苯基吡啶 (ppyH) 或具有不同电子特性的相关化合物，C^N 是相应的环金属化配体，提供均配顺式[Pt(C^N)2] 在室温下用蓝色 LED 照射时形成复合物，并释放出甲烷。杂配衍生物顺式-[Pt(ppy)(C'^N')]类似地从[PtMe(ppy)(N'^C'H)]获得，其中N'^C'H代表一组扩展的杂芳族化合物. 实验和计算研究证明了前所未有的 CH 氧化加成，

  DOI：

  10.1021/jacs.5b13311

文献信息

• Dark-Field Oxidative Addition-Based Chemosensing:  New Bis-cyclometalated Pt(II) Complexes and Phosphorescent Detection of Cyanogen Halides
  作者：Samuel W. Thomas、Koushik Venkatesan、Peter Müller、Timothy M. Swager

  DOI：10.1021/ja065645z

  日期：2006.12.1

  halides) by either thermal or photochemical activation. We have applied this general reaction scheme to the development of a phosphorescence-based sensing system for cyanogen halides. To carry out structure-property relationship studies, a series of previously unreported Pt(II) complexes was prepared. Most of the complexes (excluding those that incorporated substituents on the ligands that forced steric

  在室温下发磷光的重金属配合物在材料化学中变得越来越重要，主要是因为它们用于磷光有机发光器件 (OLED)。然而，它们在光学感官方案中的使用尚未得到深入探索。已知均质双环金属化 Pt(II) 配合物通过热或光化学活化与适当的亲电子试剂（主要是烷基卤化物）进行氧化加成。我们已将这种一般反应方案应用于开发基于磷光的卤化氰传感系统。为了进行结构-性能关系研究，制备了一系列以前未报道的 Pt(II) 配合物。大多数配合物（不包括那些在配体上加入取代基迫使方形平面中的立体拥挤的配合物）在室温无氧溶液中具有强烈的橙红色磷光（Phi = 0.2-0.3）。这些空间要求高的配体也加速了溴化氰向这些复合物中的加入，但减缓了甲基碘的加入，表明这两种亲电试剂的氧化加成机制不同。加入 BrCN 时缺乏溶剂极性影响表明存在自由基机制。将 BrCN 氧化加成到溶液中或分散在聚（甲基丙烯酸甲酯）中的金属配合物中，得到蓝移的发光
• Cyclometalated Compounds of Platinum(II) with two different C, N-aromatic ligands
  作者：Christine Deuschel-Cornioley、Rainer Lüönd、Alex von Zelewsky

  DOI：10.1002/hlca.19890720225

  日期：1989.3.15

  A synthetic route leading to bis-heteroleptic cyclometalated complexes

  导致双杂多环金属化配合物的合成途径
• Luminescent halido(aryl) Pt(<scp>iv</scp>) complexes obtained <i>via</i> oxidative addition of iodobenzene or diaryliodonium salts to bis-cyclometalated Pt(<scp>ii</scp>) precursors
  作者：Juan-Carlos López-López、Delia Bautista、Pablo González-Herrero

  DOI：10.1039/d1dt02349g

  日期：——

  iodide or chloride salt gives the corresponding iodido- or chlorido(aryl) complexes. The fluorido(aryl) derivatives can be obtained from the iodido complexes by halide exchange using AgF. The chlorido- and fluorido(aryl) complexes display intense phosphorescence in deaerated CH2Cl2 solution and poly(methyl methacrylate) (PMMA) films at 298 K from triplet excited states primarily localized on the cyclometalated

  双环金属化卤代(芳基) Pt( IV )配合物[PtX(Ar)(C^N) 2 ]的合成，其中C^N = 环金属化4-(叔丁基)-2-苯基吡啶(bppy)，2 -(对甲苯基)吡啶 (tpy)、2-(2-噻吩基)吡啶 (thpy) 或 1-苯基异喹啉 (piq)，X = I、Cl 或 F，并且 Ar = Ph（对于所有 C^N配体）或t- BuPh（对于 C^N = tpy），并报告了氯化物和氟化物系列的光物理性质。碘苯与顺式-[Pt(C^N) 2 ] 前体的氧化加成被证明在可见光照射下发生在 MeCN 中，得到复合物 [PtI(Ph)(C^N) 2]，推测涉及自由基物种，这些自由基物种也能激活溶剂以产生氰甲基配合物 [PtI(CH 2 CN)(C^N) 2 ]。芳基配体的引入也可以通过顺式-[Pt(C^N) 2 ] 与 (Ar 2 I)PF 6 (Ar = Ph, t -BuPh) 反应来实现，这提供
• Phosphorescent biaryl platinum(<scp>iv</scp>) complexes obtained through double metalation of dibenzoiodolium ions
  作者：Juan-Carlos López-López、Delia Bautista、Pablo González-Herrero

  DOI：10.1039/d2cc01018f

  日期：——

  phosphorecent Pt(IV) complexes is reported, which combine two cyclometalated 2-arylpyridine ligands and a dimetalated biaryl. The introduction of biaryl ligands is achieved under mild conditions through the oxidative addition of dibenzoiodolium ions to Pt(II) precursors to give Pt(IV) intermediates with a singly metalated 2-(2-iodoaryl)aryl ligand, followed by the reductive metalation of the C–I bond

  报道了第一系列中性、三螯合、磷光 Pt( IV ) 配合物，它结合了两个环金属化 2-芳基吡啶配体和一个二金属化联芳基。联芳基配体的引入是在温和条件下通过将二苯并碘鎓离子氧化加成到 Pt( II ) 前体得到具有单金属化 2-(2-碘芳基)芳基配体的Pt( IV ) 中间体，然后还原金属化C-I 键。证明了通过衍生两种类型的配体来调节发射特性。
• Photochemically Induced Cyclometalations at Simple Platinum(II) Precursors
  作者：Dionisio Poveda、Ángela Vivancos、Delia Bautista、Pablo González-Herrero

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c00688

  日期：2023.4.24

  Photochemical cycloplatinations of 2-arylpyridines and related C∧N ligands, as well as terdentate heteroaromatic N∧N∧C, N∧C∧N, and N∧C∧C compounds, are demonstrated using (Bu4N)2[Pt2Cl6] or [PtCl2(NCPh)2] as precursors at room temperature. Mono- or bis-cyclometalated Pt(II) complexes with C∧N ligands are obtained depending on excitation wavelength and precursor. Monitoring experiments show that photoexcitation

  使用 (Bu 4 N) 2 [Pt 2 ] 演示了 2-芳基吡啶和相关 C∧N 配体以及三齿杂芳族 N∧N∧C、N∧C∧N 和 N∧C∧C 化合物的光化学环铂化Cl 6 ] 或 [PtCl 2 (NCPh) 2 ] 在室温下作为前体。根据激发波长和前体，可获得具有 C∧N 配体的单环金属化或双环金属化 Pt(II) 配合物。监测实验表明，光激发可以实现 N 配位和随后的 C-H 金属化。已经开发了光化学合成方案，这有利于已建立的热程序，并允许合成第一个带有 N∧C∧C 配体的 Pt(II) 配合物。