3,6-bis(metylthiophenyl)phthalonitrile | 667938-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 3,6-bis(metylthiophenyl)phthalonitrile
• 英文别名: 3,6-bis[(4-methylphenyl)thio]phthalonitrile；3,6-dithioethertolyl phthalonitrile；3,6-bis(4'-methylthiophenyl)phthalonitrile；3,6-Bis[(4-methylphenyl)sulfanyl]benzene-1,2-dicarbonitrile
• CAS: 667938-13-8
• 化学式: C₂₂H₁₆N₂S₂
• 分子量: 372.514
• InChiKey: WNFABWTVUQWATM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  98.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-bis(metylthiophenyl)phthalonitrile 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 戊醇 为溶剂， 反应 7.0h， 以34%的产率得到1,4,8,11,15,18,22,25-octakis(4-methylphenylsulfanyl)phthalocyaninato lead
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of near-infrared absorbed metal phthalocyanine with S-aryl groups at non-peripheral positions

  摘要：

  酞菁有多种用途，包括复印机中的有机电荷载体、数据存储系统中的激光光吸收器、光伏电池和电致变色显示器中的光电导体以及可见光区域的非彩色透明薄膜。在这些应用中，酞菁的吸收最大值最好接近红外区域。通过扩展 π 共轭体系（如萘花青素和蒽花青素），可将酞菁的 Q 波段转化为浴色效应。然而，萘酞菁和蒽菁的产量很低。为了解决这个问题，我们合成了具有非外周 S-芳基取代基的新型金属酞菁。这些新型酞菁具有高应变结构，且无液晶特性。合成了目标化合物：通过 1,2-二氰基苯-3,6-双(三氟)和 1,2-二氰基苯-3,6-噻吩酚，分三步从 2,3-二氰基对苯二酚合成了 15 个酞菁。所得化合物的 Q 带出现在近红外区域。其中，1,4,8,11,15,18,22,25-八(噻吩甲基)酞菁铅在 857 纳米波长处出现了 Q 带。此外，还可以生产出可见光区域的无色透明薄膜。

  DOI：

  10.1142/s1088424610001726
• 作为产物：
  描述：

  3,6-二羟基邻苯二甲腈 在 2,6-二甲基吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 3,6-bis(metylthiophenyl)phthalonitrile
  参考文献：
  名称：

  一些 3,6-二取代邻苯二甲腈的路线和从中衍生的酞菁实例：概述

  摘要：

  本文回顾了一些合成途径，这些途径提供了 3,6-二取代酞腈，这是合成 1,4,8,11,15,18,22,25-八取代酞菁衍生物的前体。评价了使用 Diels-Alder 反应合成 3,6-二烷基、3,6-二烷氧基甲基、3,6-二烯基和 3,6-二苯基邻苯二甲腈的早期路线。然而，审查的重点集中在 2,3-二氰基氢醌作为获得 3,6-二取代邻苯二甲腈的起始原料的范围和应用。使用 2,3-二氰基氢醌的最早例子涉及其 O-烷基化以提供 3,6-二烷氧基邻苯二甲腈。这些是近红外吸收酞菁衍生物的直接前体。2,3-二氰基氢醌的三氟甲磺酸化扩展了该化合物用于合成酞菁的范围；ñAr 反应并容易与硫醇反应生成 3,6-双（烷基硫烷基）和 3,6-双（芳基硫烷基）邻苯二甲腈。3,6-双（苯基硒基）邻苯二甲腈最近也从相同的前体中获得。从中获得的酞菁衍生物通常表现出强烈的红移 Q 波段吸收，该吸收对中心金属离子特别敏感。2

  DOI：

  10.1142/s108842461330005x

文献信息

• Tuning Optical and Electron Donor Properties by Peripheral Thio–Aryl Substitution of Subphthalocyanine: A New Series of Donor–Acceptor Hybrids for Photoinduced Charge Separation
  作者：Chandra B. KC、Gary N. Lim、Francis D'Souza

  DOI：10.1002/chem.201601345

  日期：2016.9.5

  both in polar and nonpolar solvents conclusively proved electron transfer to be the quenching mechanism in these dyads. The measured rate constants by fitting kinetic data revealed efficient charge separation and charge recombination processes, suggesting that these dyads could be useful materials for the construction of light‐to‐electricity or light‐to‐fuel production devices.

  亚酞菁（SubPc）是普通酞菁家族的独特环还原成员，尽管以其较高的吸收率而闻名，但它在570 nm的最大峰值处吸收较窄，因此限制了其在光能收集应用中的效用。在本研究中，通过SubPc大环的外围硫代-芳基取代，已对光谱特性进行了调制，以将吸收和发射很好地扩展到可见/近红外区域。此外，对于α环取代的衍生物，可以看到SubPc的容易氧化，因此使这些衍生物成为更好的电子给体。接下来，制备含有众所周知的电子受体C 60的供体-受体二元组通过使用1,3-偶极环加成反应可实现与SubPc中心硼原子的连接。使用氧化还原和光谱数据进行的对照实验和自由能计算表明，在这些二元组中观察到的SubPc的荧光猝灭是由于电子转移引起的。因此，在极性和非极性溶剂中进行的瞬态光谱研究最终证明了电子转移是这些二元化合物的猝灭机理。通过拟合动力学数据测得的速率常数揭示了有效的电荷分离和电荷复合过程，表明这些二重体可能是用于构建光电或光燃料生产装置的有用材料。
• [EN] METALOXYPHTHALOCYANINE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSES DE METALOXYPHTALOCYANINE
  申请人：AVECIA LTD

  公开号：WO2004020529A1

  公开（公告）日：2004-03-11

  A phthalocyanine compound of Formula (I) wherein M is an oxymetal group, methods and uses involving these compounds.

  一种配方（I）的邻苯二甲酸酞菁化合物，其中M是一个氧化金属基团，涉及这些化合物的方法和用途。
• Synthesis of arylsulfanyl-subphthalocyanines and their ring expansion reaction
  作者：Keiichi Sakamoto、Satoru Yoshino、Makoto Takemoto、Kazuhiro Sugaya、Hitomi Kubo、Tomoe Komoriya、Shinnosuke Kamei、Shigeki Furukawa

  DOI：10.1142/s1088424615500194

  日期：2015.5

  For dye-sensitized solar cells, phthalocyanines require strong absorption of far-red light between 700 and 850 nm because of their high electron transfer efficiency. Nevertheless phthalocyanines lack of affinity to basal plats, they inhibit utilization as dye-sensitized solar cell photosensitizer. Then, subphthalocyanines are used as precursors to prepare asymmetric 3:1 type phthalocyanines using a ring-enlargement technique to give affinity to basal plates. As subphthalocyanines having arylsulfanyl substituents used as a precursor, asymmetric phthalocyanines are expected to have good affinity to basal plates. Spectroscopic properties and electron transfer abilities to synthesize non-peripheral arylsulfanyl-subphthalocyanines were estimated. In addition to prepare as trial, asymmetric 3:1 type phthalocyanine, hexakis[(4-methylphenyl)thio]phthalocyanine, was synthesized from corresponding subphthalocyanine.

  对于染料敏化太阳能电池而言，酞菁需要对 700 至 850 纳米之间的远红光有很强的吸收能力，因为它们具有很高的电子传递效率。然而，酞菁对基底板缺乏亲和力，因此无法用作染料敏化太阳能电池的光敏剂。因此，我们使用亚酞菁作为前体，利用扩环技术制备出不对称的 3:1 型酞菁，以增加与基底板的亲和力。由于亚酞菁具有芳基硫酰基作为前体，因此不对称酞菁有望与基底板具有良好的亲和性。对合成非周边芳基硫酰亚酞菁的光谱特性和电子转移能力进行了估算。除了试制之外，还利用相应的亚酞菁合成了不对称的 3:1 型酞菁--六[（4-甲基苯基）硫]酞菁。
• Syntheses of near infrared absorbed phthalocyanines to utilize photosensitizers
  作者：Keiichi Sakamoto、Satoru Yoshino、Makoto Takemoto、Naoki Furuya

  DOI：10.1142/s1088424613500326

  日期：2013.8

  Phthalocyanines have become of major interest as functional colorants for various applications. In order to use various applications especially photosensitizers, the absorption maxima called Q-band of phthalocyanines are required to be shifted to the near infrared region. Substituted phthalocyanine analog alkylbenzopiridoporphyrazins, especially zinc bis(1,4-didecylbenzo)-bis(3,4-pyrido)porphyrazine, and toroidal-shaped phthalocyanines having aminoamine dendric side chains such as toroidal zinc poly(aminoamine)phthalocyanine dendrons were synthesized. Phthalocyanines of two types reportedly use photosensitizers for photodynamic therapy of cancer. The respective efficacies of photodynamic therapy of cancer for zinc bis(1,4-didecylbenzo)-bis(3,4-pyrido)porphyrazine and its regioisomers were estimated using laser-flash photolysis. The capability of using photodynamic therapy for toroidal zinc poly(aminoamine)phthalocyanine dendrons was assessed using a cancer cell culture. Both phthalocyanines were suitable for the use as a photosensitizer as photodynamic therapy of cancer. Then, non-peripheral thioaryl substituted phthalocyanines, 1,4,8,11,15,18,22,25-octakis(thioaryl)phthalocyanines, such as 1,4,8,11,15,18,22,25-octakis(thiophenylmethyl)phthalocyanines, 1,4,8,11,15,18,22,25-octakis(thiophenylmethoxy)phthalocyanines, and 1,4,8,11,15,18,22,25-octakis(thiophenyl tert-butyl)phthalocyanines were also synthesized in order to develop next- generation photovoltaic cells and/or dye-sensitized solar cells. Non-peripheral substituted 1,4,8,11,15,18,22,25-octakis(thioaryl)phthalocyanines exhibited a Q-band in the near infrared region. Electrochemical measurements were performed on the above-mentioned 1,4,8,11,15,18,22,25-octakis(thioaryl)phthalocyanines described above to examine their electron transfer abilities and electrochemical mechanisms. The compounds 1,4,8,11,15,18,22,25-octakis(thioaryl)phthalocyanines are anticipated to be appropriate materials for use in the next generation of photovoltaic cells.

  酞菁作为功能着色剂，在各种应用领域都引起了极大的兴趣。为了实现各种应用，尤其是光敏剂的应用，需要将酞菁的最大吸收波段（Q 波段）转移到近红外区域。我们合成了取代的酞菁类似物烷基苯并吡啶卟嗪，特别是双(1,4-二癸基苯并)-双(3,4-吡啶)卟嗪锌，以及具有氨基树枝状侧链的环状酞菁，如环状多(氨基胺)酞菁树枝状锌。据报道，这两种类型的酞菁可作为光敏剂用于癌症的光动力疗法。利用激光闪烁光解法估算了双(1,4-二癸基苯并)-双(3,4-吡啶并)卟吩锌及其区域异构体各自的癌症光动力疗法疗效。利用癌细胞培养物评估了环状锌聚(氨基胺)酞菁树枝体使用光动力疗法的能力。这两种酞菁都适合用作光敏剂，对癌症进行光动力治疗。还合成了 1,4,8,11,15,18,22,25-八(噻吩甲氧基)酞菁和 1,4,8,11,15,18,22,25-八(噻吩叔丁基)酞菁，以开发新一代光伏电池和/或染料敏化太阳能电池。非周边取代的 1,4,8,11,15,18,22,25-八(硫代芳基)酞菁在近红外区域显示出 Q 波段。对上述 1,4,8,11,15,18,22,25-辛二基（硫芳基）酞菁进行了电化学测量，以研究它们的电子转移能力和电化学机制。预计 1,4,8,11,15,18,22,25-辛二基（硫芳基）酞菁化合物将成为下一代光伏电池的合适材料。
• Metaloxyphthalocyanine compounds
  申请人：Campbell Stanley James

  公开号：US20060000388A1

  公开（公告）日：2006-01-05

  A phthalocyanine compound of Formula (I) wherein M is an oxymetal group, methods and uses involving these compounds.

  一种配方为(I)的酞菁化合物，其中M是一个氧基金属基团，涉及这些化合物的方法和用途。