Diethyl (1-phenylpropyl)malonate | 88383-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Diethyl (1-phenylpropyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(1-phenylpropyl)malonate；(1-phenyl-propyl)-malonic acid diethyl ester；(1-Phenyl-propyl)-malonsaeure-diaethylester；diethyl 2-(1-phenylpropyl)propanedioate
• CAS: 88383-13-5
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: BBLKIFIEAWSZCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diethyl (1-phenylpropyl)malonate 生成 3-苯基戊酸
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and fibrinolytic activity of β-arylaliphatic acids. Quantitative relationships between structure and biological activity

  摘要：

  DOI：

  10.1135/cccc19760633
• 作为产物：
  描述：

  1-苯丙醇 在 吡啶 、 sodium ethanolate 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 Diethyl (1-phenylpropyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and fibrinolytic activity of β-arylaliphatic acids. Quantitative relationships between structure and biological activity

  摘要：

  DOI：

  10.1135/cccc19760633

文献信息

• Asymmetric Palladium-Assisted Alkylation of Alkenes
  作者：Arlette Solladié-Cavallo、Jean-Luc Haesslein

  DOI：10.1002/hlca.19830660615

  日期：1983.9.21

  Palladium-promoted alkylation of alkenes using chiral sulfoxide-containing carbanions and chiral lithiated oxazolines results in asymmetric induction (AI) ranging from 3–5% (1,5 induction), 20–40% (1,3 induction) to 44–52% (1,4 induction). No general trend allowing predictions of results was found. With 1-hexene, attack at C(1) is almost exclusive but propene gives a mixture of attack at C(1) and C(2)

  使用含手性亚砜的碳负离子和手性锂化的恶唑啉，钯促进烯烃的烷基化导致不对称诱导（AI）范围为3–5％（1.5诱导），20–40％（1,3诱导）至44–52 ％（1,4感应）。没有发现可以预测结果的一般趋势。使用1-己烯时，几乎不排除对C（1）的进攻，但丙烯会同时对C（1）和C（2）进行进攻。手性配体与丙二酸根阴离子一起使用也会导致一些不对称诱导（约20％）。
• Asymmetric palladium-assisted alkylation of olefins
  作者：A. Solladié-Cavallo、J.L. Haesslein、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86988-9

  日期：1982.1

  Palladium-promoted alkylation of some alkenes using chiral sulfoxide-containing carbanion as nucleophiles or using optically N,N-dimethyl-α-phenylethylamine as ligand together with a non-chiral stabilized carbanion as nucleophile results in an asymetric induction of 10–40%.

  使用含手性亚砜的碳负离子作为亲核试剂或使用光学的N，N-二甲基-α-苯基乙胺作为配体以及非手性稳定的碳负离子作为亲核试剂，通过钯促进某些烯烃的烷基化，导致不对称诱导10-40％。
• Asymmetric conjugate addition to alkylidene malonates
  作者：Alexandre Alexakis、Cyril Benhaim

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00196-3

  日期：2001.5

  Dialkylzinc and trialkylaluminium reagents undergo conjugate addition to alkylidene malonates with 0.5% copper triflate as catalyst. The reaction could be made enantioselective by completing the reaction in the presence of 0.5–1.0 mol% of chiral phosphorus ligand. Enantiomeric excesses (e.e.s) of up to 73% could be attained with a ligand prepared from TADDOL and 2-naphthylcyclohexanol.

  将二烷基锌和三烷基铝试剂共轭加成到亚烷基丙二酸酯中，用0.5％的三氟甲磺酸铜作为催化剂。通过在0.5–1.0 mol％手性磷配体的存在下完成反应，可以使反应对映选择性。用TADDOL和2-萘基环己醇制备的配体可以达到73％的对映体过量（ee）。
• Reactivity of benzylidene and alkylidenemalonates in radical addition mediated with dialkylzincs – An intriguing story
  作者：Hugo Lingua、Nejib Dwadnia、Didier Siri、Michèle P. Bertrand、Laurence Feray

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.029

  日期：2018.12

  Benzylidene- and alkylidenemalonates are extremely reactive radical acceptors in dialkylzinc-mediated radical additions. Theoretical investigations showed that the multi-step radical-polar crossover process should be highly exothermic. Not only the addition of the alkyl radical to the complexed substrate is enthalpically favored but what is more, the homolytic substitution at the metal leading to a

  亚苄基和亚烷基丙二酸酯在二烷基锌介导的自由基加成中是反应性极强的自由基受体。理论研究表明，多步自由基-极性交换过程应高度放热。不仅在焓上有利于将烷基基团加到络合的底物上，而且，即使在金属上导致烯醇化锌的均质取代也应放热，即使这需要从C上裂解C-Zn键也是如此。络合的α-烷氧羰基自由基中间体。进行这项工作是为了强调螯合作用在控制这类反应的命运中的作用。令我们惊讶的是，没有任何明确的实验证据可以证明所需的烯醇锌中间体的形成。此外，亚苄基丙二酸酯及其亚烷基类似物（尽管程度较小）表现出令人着迷的行为。取决于实验条件，可以在后处理中触发向后反应（逆向加成）。
• Zur Strukturabhängigkeit antikoagulanter Wirkungen: Barbitursäuren und Chinolone
  作者：Klaus Rehse、Wolf-Dieter Kapp

  DOI：10.1002/ardp.19823150605

  日期：——

  Relationships in Oral Anticoagulants: Barbituric Acids and Quinolones. The synthesis of quinolone and barbituric acid derivatives structurally related to the oral anticoagulants phenprocoumon, warfarin and diphenadione is reported. The quinolone 3 and the 5-acylbarbituric acids 8 are enolizid in solution as well as in the solid state. The warfarin analogous 5-alkylbarbituric acids 5 are able to enolize and to

  喹诺酮和巴比妥酸衍生物的合成与口服抗凝剂苯丙香豆素、华法林和苯二酮的结构相似。喹诺酮 3 和 5-酰基巴比妥酸盐 8 以烯醇化形式存在。华法林类似物 5-烷基巴比妥酸 5 可以被烯醇化。所有物质都给大鼠口服一次（330mg/kg），没有显示出抗凝作用。与有关维生素 K 环氧化酶抑制的 Silverman 假设一致，无效的原因在于标题化合物对亲核试剂的反应性较差。口服抗凝剂中的结构活性关系：巴比妥酸和喹诺酮类。在结构上与口服抗凝剂苯丙香豆素相关的喹诺酮和巴比妥酸衍生物的合成，据报道，华法林和地芬那酮。喹诺酮3和5-酰基巴比妥酸8在溶液和固态中都是烯醇化的。华法林类似物 5-烷基巴比妥酸 5 能够烯醇化并形成环状半缩酮。当一次向大鼠口服给药（300 mg kg - 1）时，没有发现化合物具有抗凝活性。认为缺乏活性的原因是标题化合物对亲核试剂的反应性较差。该结果可被视为对维生素 K 环氧化酶活性的