苄基吡啶-2-基甲胺 | 18081-89-5

• 物质功能分类: 医药中间体 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苄基吡啶-2-基甲胺
• 英文名称: 2-(N-benzylaminomethyl)pyridine
• 英文别名: N-benzyl-1-(pyridin-2-yl)methanamine；N-benzyl-N-(2-methylpyridine)；N-benzyl-pyridin-2-ylmethylamine；Benzyl-pyridin-2-ylmethyl-amine；1-phenyl-N-(pyridin-2-ylmethyl)methanamine
• CAS: 18081-89-5
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂
• mdl: MFCD03425010
• 分子量: 198.268
• InChiKey: RRLRWANEZGPBAD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.071±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.153
• 拓扑面积：
  24.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2933399090
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基吡啶-2-基甲胺 在 sulphuryl azide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-(2-苯基乙基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  氨磺酰基叠氮化物的热重排：反应性和机理研究

  摘要：

  据报道，在热条件下，氨磺酰叠氮化物会重排形成一个C–C键，同时打破两个C–N键。机理研究表明，该反应经过库尔修斯式重排形成1，1-二氮杂苯，然后可能通过协同重排过程和逐步自由基过程进行重排。该重排可用于合成复杂的生物活性分子，例如固醇和胡椒碱衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00308
• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-N-(2-(pyridin-2-yl)methyl)methanimine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以1.2 g的产率得到苄基吡啶-2-基甲胺
  参考文献：
  名称：

  作为潜在抗结核药物的新型五环十一烷胺衍生物的合成和核磁共振分析

  摘要：

  报道了五种新型五环十一烷胺衍生物的合成和核磁共振分析。这些化合物是潜在的抗结核药物。1H 和 13C 光谱显示笼骨架的次甲基信号主要重叠，因此很难阐明这些化合物。重叠是由于笼子的羰基碳 (C-8/C-11) 的添加而发生的。二维核磁共振技术被证明是克服这个问题的有用工具。报道的所有化合物都是内消旋化合物，因此不仅简化了 NMR 结构解析，而且确实使之成为可能。版权所有 © 2008 John Wiley & Sons, Ltd.

  DOI：

  10.1002/mrc.2305

文献信息

• Synthesis and characterization of N,N-chelate manganese complexes and applications in C N coupling reactions
  作者：Kuhali Das、Amol Kumar、Akash Jana、Biplab Maji

  DOI：10.1016/j.ica.2019.119358

  日期：2020.3

  various analytical and spectral methods. Single-crystal XRD of complex Mn-2 was performed, which indicates an octahedral geometry around the metal center. The complexes efficiently catalyze the N-alkylation of anilines with alcohols under optimized reaction conditions.

  摘要醛与2-（氨基甲基）吡啶之间的反应衍生出双齿的NN-配体。用Mn（CO）5Br处理这些配体得到的复合物具有高度的台式稳定性。通过各种分析和光谱方法对复合物进行了表征。进行了复杂的Mn-2单晶XRD，表明金属中心周围为八面体几何形状。在优化的反应条件下，该络合物有效催化苯胺与醇的N-烷基化。
• Expanding the Boundaries of Water-Tolerant Frustrated Lewis Pair Hydrogenation: Enhanced Back Strain in the Lewis Acid Enables the Reductive Amination of Carbonyls
  作者：Éva Dorkó、Márk Szabó、Bianka Kótai、Imre Pápai、Attila Domján、Tibor Soós

  DOI：10.1002/anie.201703591

  日期：2017.8.1

  The development of a boron/nitrogen‐centered frustrated Lewis pair (FLP) with remarkably high water tolerance is presented. As systematic steric tuning of the boron‐based Lewis acid (LA) component revealed, the enhanced back‐strain makes water binding increasingly reversible in the presence of relatively strong base. This advance allows the limits of FLP's hydrogenation to be expanded, as demonstrated

  提出了以硼/氮为中心的失水路易斯对（FLP）的开发，该对具有极高的耐水性。随着对基于硼的路易斯酸（LA）组分的系统空间位阻揭示，增强的反向应变使水结合在存在相对强碱的情况下越来越可逆。这种进步使得FLP氢化的极限得以扩展，正如FLP羰基还原胺化所证明的那样。这种无金属的催化变体显示出广泛的化学选择性和通用性。
• Improving C=N Bond Reductions with (Cyclopentadienone)iron Complexes: Scope and Limitations
  作者：Mattia Cettolin、Xishan Bai、Dennis Lübken、Marco Gatti、Sofia Vailati Facchini、Umberto Piarulli、Luca Pignataro、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/ejoc.201801348

  日期：2019.1.31

  The catalytic transfer hydrogenation of imines and the reductive amination of carbonyl compounds have been thoroughly investigated with a cyclooctene‐derived (cyclopentadienone)iron pre‐catalyst. Additionally, enantioselective ketimine reduction with a chiral (cyclopentadienone)iron complex is reported here for the first time.

  亚胺的催化转移加氢和羰基化合物的还原胺化已用环辛烯衍生的（环戊二烯酮）铁预催化剂进行了深入研究。另外，这里首次报道了用手性（环戊二烯酮）铁配合物对映选择性酮亚胺的还原。
• Zinc and enolato-magnesium complexes based on bi-, tri- and tetradentate aminophenolate ligands
  作者：Zhanjiang Zheng、Gang Zhao、Rémy Fablet、Miloud Bouyahyi、Christophe M. Thomas、Thierry Roisnel、Osvaldo Casagrande Jr、Jean-François Carpentier

  DOI：10.1039/b812754a

  日期：——

  The coordination chemistry of a series of potentially tetra-, tri- and bi-dentate aminophenol pro-ligands ([L1]H–[L5]H) with magnesium and zinc derivatives has been studied. Reactions of the pro-ligands [L1]H, [L2]H and [L3]H with one equiv. of ZnEt2 or Zn(N(SiMe3)2)2 in toluene at room temperature afford cleanly, viaethane or amine elimination, the ethyl- and amido-zinc complexes 1–4. Complexes [L4]ZnEt (5) and [L4]Zn(N(SiMe3)2)2 (6) derived from the tridentate pro-ligand [L4]H were prepared in 84% and 76% yields, following similar alkane and amine elimination protocols, respectively. The 1 : 1 reactions of bidentate pro-ligand [L5]H with ZnEt2 or Zn(N(SiMe3)2)2 in toluene using different reaction protocols systematically yielded mixtures of the bis(ligand) complex [L5]2Zn (7) and the corresponding ethyl-[L5]ZnEt}n (8; n = 1 or 2) or amido- [L5]Zn(N(SiMe3)2)}n complexes (9; n = 1 or 2). The synthesis of magnesium-enolate complexes 10 and 11 was carried out in a one-pot, two-step procedure by first reacting pro-ligands [L1]H and [L4]H with one equiv. of Mg(n,sBu)2 to generate the corresponding [Ln]Mg(n,sBu)}n species, which were further reacted with one equiv. of 2,4,6-Me3C6H2COMe. All complexes have been characterized by multinuclear NMR, elemental analysis, and by single-crystal X-ray diffraction studies for five-coordinate magnesium complex 10, and four-coordinate Zn complexes 3–7. Preliminary studies indicate that magnesium species 10 and 11 as well as zinc complexes 1 and 5 are not active initiators for the polymerization of methyl methacrylate, even in combination with one equiv. of Li[OC(CH2)(2,4,6-Me3C6H2)], while zinc complexes 2, 4 and 6 are effective initiators for the ring-opening polymerization of ε-caprolactone and rac-lactide at 20 °C.

  一系列潜在的四齿、三齿和二齿氨基酚前配体([L1]H–[L5]H)与镁和锌衍生物的配位化学已被研究。前配体[L1]H、[L2]H和[L3]H与等量的ZnEt2或Zn(N(SiMe3)2)2在室温下在甲苯中反应，通过乙烷或胺消除，干净地得到乙基和酰胺基锌配合物1–4。从三齿前配体[L4]H衍生的配合物[L4]ZnEt(5)和[L4]Zn(N(SiMe3)2)2(6)分别通过类似的烷烃和胺消除协议，以84%和76%的产率制备。二齿前配体[L5]H与ZnEt2或Zn(N(SiMe3)2)2在甲苯中的1:1反应，采用不同的反应协议，系统地生成了双(配体)配合物[L5]2Zn(7)和相应的乙基-[L5]ZnEt}n(8; n = 1或2)或酰胺- [L5]Zn(N(SiMe3)2)}n配合物(9; n = 1或2)的混合物。镁醇盐配合物10和11的合成采用了一锅法两步程序，首先将前配体[L1]H和[L4]H与等量的Mg(n,sBu)2反应生成相应的[Ln]Mg(n,sBu)}n物种，然后进一步与等量的2,4,6-Me3C6H2COMe反应。所有配合物均通过多核NMR、元素分析以及五配位镁配合物10和四配位锌配合物3–6的单晶X射线衍射研究进行了表征。初步研究表明，镁物种10和11以及锌配合物1和5即使与等量的Li[OC(CH2)(2,4,6-Me3C6H2)]结合，也不是甲基丙烯酸甲酯聚合的有效引发剂，而锌配合物2, 4和6在20°C下对于ε-己内酯和rac-乳酸的环开聚合是有效的引发剂。
• Phosphine-Free Manganese Catalyst Enables Selective Transfer Hydrogenation of Nitriles to Primary and Secondary Amines Using Ammonia–Borane
  作者：Koushik Sarkar、Kuhali Das、Abhishek Kundu、Debashis Adhikari、Biplab Maji

  DOI：10.1021/acscatal.0c05406

  日期：2021.3.5

  primary and secondary amines by nitrile hydrogenation, employing a borrowing hydrogenation strategy. A class of phosphine-free manganese(I) complexes bearing sulfur side arms catalyzed the reaction under mild reaction conditions, where ammonia–borane is used as the source of hydrogen. The synthetic protocol is chemodivergent, as the final product is either primary or secondary amine, which can be controlled

  在本文中，我们报告了采用借位氢化策略通过腈加氢合成伯胺和仲胺的方法。一类带有硫侧臂的无膦锰（I）络合物在温和的反应条件下催化反应，其中氨硼烷用作氢源。合成规程是化学发散的，因为最终产物是伯胺或仲胺，可以通过改变催化剂结构和反应介质的极性来控制。该方法的显着优点是该方案无需外部添加碱或其他添加剂即可运行，并且避免了其他腈加氢反应所需的高压二氢气体的使用。利用这种方法 以高收率合成了各种各样的伯胺，对称胺和不对称仲胺。涉及动力学实验和高水平DFT计算的机理研究表明，外球面脱氢和内球面加氢在催化循环中均主要起作用。