methyl 1-tosylazetidine-2-carboxylate | 17330-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-tosylazetidine-2-carboxylate
• 英文别名: Methyl 1-(4-methylphenyl)sulfonylazetidine-2-carboxylate
• CAS: 17330-25-5
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄S
• 分子量: 269.321
• InChiKey: PVBGMGZHVFMCPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-tosylazetidine-2-carboxylate 在 正丁基锂 、 C₁₈H₃₃AuP⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 对甲苯亚磺酸苯酯
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的N-脱磺酰基胺化与N-O-1,5-磺酰基迁移：一种多功能的1-氮杂双环烷烃方法

  摘要：

  通过新型金（I）催化的去磺酰基化环化策略合成了有价值的1-氮杂双环烷烃衍生物。在金阳离子存在下，通过双取代磺酰胺基团的分子内环化到三键上，在1-位被N-磺酰基氮杂环取代的炔酮发生铵化反应。根据杂环的大小和底物的取代，利用了两种前所未有的亲核形式对磺酰基的亲核攻击，即在存在外部质子O亲核体的情况下进行N-去磺酰化（37-87％，10实例）和独特的N到O 1,5-磺酰基迁移（60-98％，9个实例）。

  DOI：

  10.1002/anie.201604329
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基-2-氮杂环丁酸甲酯 在 palladium on activated charcoal 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 生成 methyl 1-tosylazetidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  活化环胺的裂解：史无前例的2-取代环丁酮方法。

  摘要：

  我们首次报道了活化的四元至六元环胺的开环，然后通过碳正离子中间体将环丙醇分子内扩展为环丁酮。在N-甲苯磺酰基氮丙啶酯的情况下，在库林科维奇反应步骤中以立体有择的方式形成环丁醇。

  DOI：

  10.1021/ol0616687

文献信息

• Robust Synthesis of <i>N</i>-Sulfonylazetidine Building Blocks via Ring Contraction of α-Bromo <i>N</i>-Sulfonylpyrrolidinones
  作者：Nicolas Kern、Anne-Sophie Felten、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale、Aurélien Blanc

  DOI：10.1021/ol5029496

  日期：2014.12.5

  A simple and robust one-pot nucleophilic addition–ring contraction of α-bromo N-sulfonylpyrrolidinones has been achieved toward α-carbonylated N-sulfonylazetidines. In the presence of potassium carbonate, various nucleophiles, such as alcohols, phenols or anilines, have been efficiently incorporated into the azetidine derivatives. Moreover, the α-bromopyrrolidinone precursors could be selectively obtained

  对α-羰基化的N-磺酰基氮杂环丁烷，已经实现了一种简单而健壮的α-溴N-磺酰基吡咯烷酮单罐亲核加成环收缩。在碳酸钾的存在下，各种亲核试剂，例如醇，酚或苯胺，已被有效地掺入氮杂环丁烷衍生物中。而且，可以通过廉价和容易获得的N-磺酰基-2-吡咯烷酮衍生物的单溴化，以高收率选择性地获得α-溴吡咯烷酮前体。
• Benzosultam Synthesis by Gold(I)-Catalyzed Ammonium Formation/Nucleophilic Substitution
  作者：Romain Pertschi、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale、Aurélien Blanc

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01962

  日期：2019.7.19

  The synthesis of benzosultams has been achieved through a gold(I)-catalyzed ammonium formation strategy. Starting from easily available N-(2-alkynyl)phenylsulfonyl azetidine derivatives, a cyclization reaction generated a spiroammonium gold intermediate that was ring-opened by nucleophilic alcohol or indole. This new methodology is compatible with the large variation in the substrates and nucleophiles

  通过金（I）催化的铵形成策略已经实现了苯并苏木的合成。从容易获得的N-（2-炔基）苯基磺酰基氮杂环丁烷衍生物开始，环化反应生成了螺铵金中间体，该中间体被亲核醇或吲哚开环。这种新方法与底物和亲核试剂的巨大变化兼容，并允许以高收率形成苯并舒马坦（18–98％，20例）。该策略还允许通过碘化脱氢和随后的交叉偶联反应制备苯并舒坦类似物。
• Synthesis of 2-carboxylated aza-ring derivatives through α-monohalogenation/ring-contraction of N-sulfonyl lactams
  作者：Fatih Sirindil、Solène Miaskiewicz、Nicolas Kern、Arno Lalaut、Anne-Sophie Felten、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale、Aurélien Blanc

  DOI：10.1016/j.tet.2017.06.067

  日期：2017.8

  N-sulfonylated lactams of various ring sizes (from 5- to 8-membered rings) followed by a ring contraction reaction. The selective monohalogenation of N-sulfonyl lactams has been achieved in modest to excellent yields (9 examples, 39–96%) using N-halogenosuccinimides via the in situ generation of trimethylsilyl ketene aminal derivatives. The so-obtained α-halogeno N-sulfonyl lactams were engaged in

  通过两个不同大小的环（从5到8元环）的N-磺酰内酰胺的高度选择性单卤代化，然后进行环收缩反应，可分两步合成2-羧基氮杂环。使用N-卤代琥珀酰亚胺通过原位生成三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛胺衍生物，已以中等至优异的产率实现了N-磺酰基内酰胺的选择性单卤代化（9个实例，39-96％）。如此获得的α-卤素N-磺酰内酰胺在各种醇或苯胺的存在下，在碱性条件下参与开环/闭环反应，以高收率提供2-羧化氮杂环，例如氮杂环丁烷，吡咯烷或哌啶衍生物（24个例子，61-99） ％）。
• Gold(I)-Catalyzed Cyclization/Nucleophilic Substitution of 1-(<i>N</i>-Sulfonylazetidin-2-yl) Ynones into <i>N</i>-Sulfonylpyrrolin-4-ones
  作者：Solène Miaskiewicz、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale、Aurélien Blanc

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00135

  日期：2016.2.19

  efficiently synthesized from readily available 1-(N-sulfonylazetidin-2-yl) ynones via gold(I)-catalyzed cyclization/nucleophilic substitution in the presence of various nucleophiles, such as water, alcohols, or indoles. Additionally, 3-iodopyrrolin-4-one derivatives have also been obtained under the same reaction conditions upon addition of 1.2 equiv of N-iodosuccinimide.

  多取代的吡咯烷-4-酮已在各种亲核试剂（例如水，醇或乙醇）的存在下，通过金（I）催化的环化/亲核取代反应，从容易获得的1-（N-磺酰基la丁啶-2-基）炔酮中高效合成。吲哚。另外，在相同的反应条件下，通过加入1.2当量的N-碘琥珀酰亚胺，也获得了3-碘吡咯啉-4-酮衍生物。
• Enzyme preparation and method of using the same
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US20030124683A1

  公开（公告）日：2003-07-03

  There is disclosed are an enzyme preparation characterized by a polymer carrier having fine pores with average radius of 200-500 Å and the enzyme is capable of converting an N-substituted cyclic imino ester into an (S)—N-substituted cyclic imino acid, thereby an (S)—N-substituted cyclic imino acid is preferentially produced, and has an amino acid sequence as set forth in SEQ ID NO: 1 or the like.

  本发明公开了一种酶制剂，其特征在于具有平均半径为200-500Å的细孔的聚合物载体，并且该酶能够将N-取代的环状亚氨酸酯转化为（S）-N-取代的环状亚氨酸，从而优先产生（S）-N-取代的环状亚氨酸，并具有SEQ ID NO:1或类似的氨基酸序列。