(2S,4R)-4-(acetyloxy)-1-(methoxycarbonyl)-2-pyrrolidinecarboxylic acid | 279671-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,4R)-4-(acetyloxy)-1-(methoxycarbonyl)-2-pyrrolidinecarboxylic acid
• 英文别名: (4R)-4-acetoxy-N-(methoxycarbonyl)-L-proline；4-acetoxy-1-methoxycarbonyl-L-proline；(2S,4R)-4-acetyloxy-1-methoxycarbonylpyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 279671-69-1
• 化学式: C₉H₁₃NO₆
• 分子量: 231.205
• InChiKey: IYNXGWGTTUMFDY-RQJHMYQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-4-(acetyloxy)-1-(methoxycarbonyl)-2-pyrrolidinecarboxylic acid 在 碘苯二乙酸 、 碘 、 甲醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以86%的产率得到methyl (4R)-4-acetyloxy-2-methoxypyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从脯氨酸衍生物一锅合成氮杂核苷

  摘要：

  衍生自脯氨酸和羟脯氨酸的常见环状氨基酸可以很容易地转化成氮杂核苷。反应条件的温和性和获得的良好收率使该方法成为常规方法的有趣替代方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.11.113
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R)-4-hydroxy-1-(methoxycarbonyl)-pyrrolidine-2-carboxylic acid 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 氢气 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 33.0h， 生成 (2S,4R)-4-(acetyloxy)-1-(methoxycarbonyl)-2-pyrrolidinecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  氨基酸的串联自由基脱羧-氧化：一种温和而有效的方法，用于生成N-酰基亚胺离子及其亲核捕获

  摘要：

  描述了一种由α-氨基酸合成2-取代的吡咯烷的简便方法。为了测试该方法的范围和非对映选择性，已经制备了许多环状和无环α-氨基酸衍生物。这些底物用碘基苯或（二乙酰氧基碘）苯（DIB）和碘进行处理，以生成相应的羧基，该羧基通过损失二氧化碳而生成，从而生成碳原子团，该碳原子团随后被氧化为N-酰亚胺离子。该假定的中间体可能被氧，氮和碳亲核试剂截留在分子间或分子内。就碳亲核试剂而言，伴随形成碳-碳键需要路易斯酸。获得了高收率和适度的非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo000356t

文献信息

• Synthesis of 2,3-Disubstituted Pyrrolidines and Piperidines via One-Pot Oxidative Decarboxylation−β-Iodination of Amino Acids
  作者：Alicia Boto、Rosendo Hernández、Yolanda de León、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/jo015877a

  日期：2001.11.1

  of the solvent and the ring size of the starting amino acid are studied, as well as the nature of the protecting group on the nitrogen. The stereoselectivity of the reaction was also studied using chiral methyl (2S,4S)-4-acetyloxyproline-1-carboxylate (8). The products obtained can be manipulated to give bicyclic systems present in many natural products. By using the tandem decarboxylation-iodination-alkylation

  描述了2，3-二取代的吡咯烷和哌啶的新合成。这种温和的程序是基于α-氨基酸氨基甲酸酯或酰胺的一锅氧化脱羧-β-碘化。在先前未官能化的3-位引入碘。可以在C-2处引入不同的取代基，例如羟基，烷氧基，烯丙基，烷基等。仅获得C-2和C-3取代基之间的反式关系。研究了溶剂和起始氨基酸的环大小的影响，以及保护基团在氮上的性质。还使用手性（2S，4S）-4-乙酰氧基脯氨酸-1-羧酸甲酯（8）研究了反应的立体选择性。可以对获得的产物进行处理，以产生许多天然产物中存在的双环系统。
• Simplification of antitumoral phenanthroindolizidine alkaloids: Short synthesis of cytotoxic indolizidinone and pyrrolidine analogs
  作者：Javier Miguélez、Alicia Boto、Raquel Marín、Mario Díaz

  DOI：10.1016/j.ejmech.2013.06.009

  日期：2013.8

  Hydroxylated seco-analogs of cytotoxic phenanthroindolizidine alkaloids were prepared in good yields from inexpensive 4-hydroxyproline derivatives, in just two steps. Thus, a sequential oxidative radical scission–oxidation was used for the direct conversion of the proline derivative into a 2-(2-aryl-oxoethyl)pyrrolidine with a variety of aryl and heteroaryl groups. The 4R-stereogenic center allowed

  只需两步，即可从廉价的4-羟基脯氨酸衍生物中以高收率制备细胞毒性的菲咯啉吲哚嗪生物碱的羟基化类似物。因此，顺序氧化自由基的断裂-氧化被用于脯氨酸衍生物直接转化为带有各种芳基和杂芳基的2-（2-芳基-氧乙基）吡咯烷。4 R-立体异构中心可方便地进行异构体分离，并在引入新链时进行立体控制（有趣的是，2,4-顺式异构体为主）。在第二步中，环化反应提供了带有吲哚并吲哚酮核心的生物碱类似物；发生部分异构化，但异构体易于纯化。然后比较了双环吲哚并二酮和更简单的吡咯烷衍生物对致瘤性人神经元SHSY-5Y和乳腺癌MCF7细胞的细胞毒活性。所有联苯衍生物均表现出有效的活性（一种化合物在微摩尔剂量下在两种肿瘤细胞中均导致> 80％的细胞死亡），在吡咯烷酮和吲哚齐酮酮系列中可比。
• One-Pot Synthesis of Azanucleosides from Proline Derivatives - Stereoselectivity in Sequential Processes
  作者：Alicia Boto、Dácil Hernández、Rosendo Hernández

  DOI：10.1002/ejoc.201000360

  日期：——

  Common amino acid derivatives can be transformed in one-step fashion into N-azanucleosides. The method is a sequential process initiated by a domino radical decarboxylation/ oxidation reaction; an acyliminium ion is formed as an intermediate and can be trapped by nitrogen bases (purines, pyrimidines, and benzotriazole). The mildness of the reaction conditions and the good yields obtained make this

  常见的氨基酸衍生物可以一步方式转化为 N-氮杂核苷。该方法是由多米诺自由基脱羧/氧化反应引发的连续过程；acyliminium 离子作为中间体形成，可以被氮碱（嘌呤、嘧啶和苯并三唑）捕获。温和的反应条件和良好的产率使该程序成为传统方法的有趣替代方案。以 4-(甲硅烷氧基)脯氨酸衍生物为底物获得了良好的立体选择性。
• One-Pot Conversion of Proline Derivatives into Iodinated Iminosugar-Based Nucleosides, Useful Precursors of Highly Functionalized Nucleoside Analogues
  作者：Alicia Boto、Dácil Hernández、Rosendo Hernández

  DOI：10.1002/ejoc.201000997

  日期：2010.12

  tion-β-iodination to the addition of nitrogen bases. The iodo group is introduced into the previously unfunctionalized 3-position. The resultant β-iodo derivatives are useful precursors of highly functionalized nucleoside analogues.

  在非常温和的条件下，现成的脯氨酸衍生物可以一步转化为基于 β-碘化亚氨基糖的核苷。该方法将串联自由基脱羧-氧化-β-碘化与添加氮碱相结合。碘基团被引入先前未官能化的 3 位。由此产生的β-碘衍生物是高度功能化的核苷类似物的有用前体。
• Tandem oxidative radical decarboxylation-β-iodination of amino acids. Application to the synthesis of chiral 2,3-disubstituted pyrrolidines
  作者：Alicia Boto、Rosendo Hernández、Ernesto Suárez

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00188-x

  日期：2000.4

  A mild and efficient procedure for the tandem decarboxylation-halogenation of alpha-amino acids is reported. The iodine is introduced at previously unfunctionalized positions, in good yields. The methodology has been used for the diastereoselective synthesis of 2,3-disubstituted pyrrolidines. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.