2-叠氮基-1,3,5-三甲基苯 | 14213-00-4

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 氢化物、氮化物、叠氮化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-叠氮基-1,3,5-三甲基苯
• 英文名称: 2,4,6-trimethylaniline azide
• 英文别名: mesityl azide；2,4,6-trimethylphenyl azide；2-azido-1,3,5-trimethylbenzene；2,4,6-Trimethylphenylazide
• CAS: 14213-00-4
• 化学式: C₉H₁₁N₃
• 分子量: 161.206
• InChiKey: YNOHHRQEKATAMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-叠氮基-1,3,5-三甲基苯 在 铜 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 乙醚 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1-mesityl-4-(methoxycarbonyl)-3-methyl-1H-1,2,3-triazol-3-ium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  供体官能化的中性离子型三氮亚甲基钌（ii）配合物的合成及其催化醇氧化和酮转移加氢活性†

  摘要：

  我们报告了包含不同供体取代基E（E = C：苯基阴离子; E = O：羧酸根，醇盐; E = N：杂环碳或氮上的吡啶）的各种C，E异构三唑基钌配合物的合成。这些供体功能的引入极大地促进了三唑的合成多功能性及其简便的制备途径。五种不同的以C，E为特征的络合物制备了具有氯/苏木精观众配体的三价钌配合中心，以及具有MeCN观众配体的三种类似的溶剂配合物，并将其评估为直接无碱和无氧化剂醇脱氢的催化剂前体，并使用碱性iPrOH作为二氢源进行了转移氢化。在这两个催化反应中，具有氯/苏木精观众配体的中性/单阳离子配合物的性能均优于溶剂钌配合物。供体的功能性对催化活性有进一步的深远影响。对于醇脱氢，C，C-双齿苯基-三唑基配体诱导最高的转化率，而羧酸盐或吡啶供体位点仅给出中等活性，或根本不给出活性。相反，当吡啶基供体基团通过杂环碳原子与三唑基亚烷基相连时，转移氢化是最有效的，对于环己酮转移氢化而言，提供高达1400

  DOI：

  10.1039/c3dt53052c
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯胺 在 盐酸 、 sodium nitrite 、 sodium azide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以90%的产率得到2-叠氮基-1,3,5-三甲基苯
  参考文献：
  名称：

  利用有机叠氮化物催化分子内 C-H 胺化的铁-介离子卡宾配合物

  摘要：

  N-杂环化合物的合成对于制药工业至关重要。它们通常通过原子经济和环境不友好的方法合成，产生大量废物。一种较少探索但更环保的替代方法是利用有机叠氮化物通过直接分子内 C-H 胺化合成。使用此方法的示例很少，但由于需要使用化学计量的 Boc 2 ，因此许多示例受到限制O. 在此，我们报道了一种均配的 C,O-螯合介离子卡宾-铁络合物，它是第一个不需要添加任何保护基来进行这种转化的铁基络合物，并且在强供体溶剂中也具有活性，例如作为 THF 甚至 DMSO。实现的周转数比任何其他报道的催化系统都高一个数量级。多种 C-H 键被激活，包括苄基键、伯键、仲键和叔键。通过随着时间的推移跟踪反应，我们确定了起始期的存在。动力学研究显示对底物浓度的一级依赖性和对催化剂浓度的半级依赖性。与氘代底物的分子间竞争反应未显示 KIE，而与氘标记底物的单独反应导致 KIE 为 2.0。此外，使用氘代底物显着缩短了催化

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07378
• 作为试剂：
  描述：

  苯胺 在 正丁基锂 、 四氯化硅 、 2-叠氮基-1,3,5-三甲基苯 作用下， 生成 Bis(trichlorosilyl)phenylamine
  参考文献：
  名称：

  Synthetic and Structural Studies of 1‐Sila‐2,5‐diaryltetrazenes

  摘要：

  AbstractThe reaction between aryl azides and lithiated aryl amines leads to tetrazenes 3 and 9 which contain a chain of four nitrogen atoms. Reaction with different halosilanes gives the cyclic silatetrazenes 10, 12, and 15 where substitutents on the silicon vary form alkyl to hydrogen and chlorine atoms. The structures of 10, 12, and 15 in the solid state are reported. Variation of the solvent and the Lewis acidity of the halosilane influence the ratio of silatetrazene to side products, bissilyated amines. These effects are studied for different halosilanes.

  DOI：

  10.1002/cber.19971301105

文献信息

• Anomalous Staudinger reaction at intramolecular frustrated P–B Lewis pair frameworks
  作者：Annika Stute、Lukas Heletta、Roland Fröhlich、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c2cc36782c

  日期：——

  The FLP-mesityl azide addition products 5, formed by FLP-addition to the terminal azide nitrogen atom, undergo N-N bond cleavage in an unusual variant of the Staudinger reaction upon thermolysis or photolysis to give an internally borane stabilized [P]=NH phosphinimine and a dimethylindazole derivative.

  通过将FLP加成至末端叠氮氮原子而形成的FLP-间苯二甲叠氮加成产物5在热解或光解后在Staudinger反应的不寻常变体中进行NN键裂解，得到内部硼烷稳定的[P] = NH膦亚胺和二甲基吲唑衍生物。
• Iron-Catalyzed Nitrene Transfer Reaction of 4-Hydroxystilbenes with Aryl Azides: Synthesis of Imines via C═C Bond Cleavage
  作者：Yi Peng、Yan-Hui Fan、Si-Yuan Li、Bin Li、Jing Xue、Qing-Hai Deng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03160

  日期：2019.10.18

  C═C bond breaking to access the C═N bond remains an underdeveloped area. A new protocol for C═C bond cleavage of alkenes under nonoxidative conditions to produce imines via an iron-catalyzed nitrene transfer reaction of 4-hydroxystilbenes with aryl azides is reported. The success of various sequential one-pot reactions reveals that the good compatibility of this method makes it very attractive for

  打破C bondC债券以获取C═N债券的领域仍然不发达。报道了一种在非氧化条件下通过4-羟基苯乙烯与芳基叠氮化物的铁催化的腈转移反应产生亚胺的烯烃的C═C键裂解的新方案。各种顺序一锅法反应的成功表明，该方法的良好兼容性使其对于合成应用非常有吸引力。在实验观察的基础上，还提出了合理的反应机理。
• Thermal azide–alkene cycloaddition reactions: straightforward multi-gram access to Δ²-1,2,3-triazolines in deep eutectic solvents
  作者：Filip Sebest、Luis Casarrubios、Henry S. Rzepa、Andrew J. P. White、Silvia Díez-González

  DOI：10.1039/c8gc01797b

  日期：——

  The multi-gram synthesis of a wide range of 1,2,3-triazolines via azide–alkene cycloaddition reactions in a Deep Eutectic Solvent (DES) is reported. The role of DES in this transformation as well as the origin of the full product distribution was studied with an experimental/computational-DFT approach.

  据报道，在深共晶溶剂（DES）中通过叠氮化物-烯烃环加成反应可以合成多种1,2,3-三唑啉。使用实验/计算-DFT方法研究了DES在这种转变中的作用以及整个产品分销的起源。
• 一种芳基叠氮类化合物的合成方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN106588693B

  公开（公告）日：2019-01-18

  本发明公开了一种芳基叠氮类化合物的合成方法，具体步骤为：将碘代芳基类化合物、叠氮化钠、1,8‑二氮杂二环[5.4.0]十一碳‑7‑烯和催化剂加入到装有溶剂的反应容器中，再将反应混合物于60‑105℃搅拌反应，TLC跟踪检测至反应完全，再向反应混合物中加入氨水，然后用乙酸乙酯萃取3次，并用饱和食盐水洗1次，取有机相干燥，抽滤，旋除溶剂，柱层析纯化得到目标产物。本发明所用的原料简单易得，催化剂铜源的选择范围广，反应条件温和，操作简单，收率相对较高。
• An efficient CuI/DBU-catalyzed one-pot protocol for synthesis of 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles
  作者：Yuqin Jiang、Xingfeng Li、Yaru Zhao、Shuhong Jia、Mingrui Li、Zhiqi Zhao、Ruili Zhang、Wei Li、Weiwei Zhang

  DOI：10.1039/c6ra23789d

  日期：——

  A convenient CuI/DBU catalyzed one-pot method has been developed for the synthesis of 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles through the coupling of aryl iodides with sodium azide, followed by the intermolecular cyclization between the generated aryl azides and phenylacetaldehyde derivatives or alkynes in DMSO. The established protocol was compatible with a wide scope of substrates in good to excellent

  通过芳基碘化物与叠氮化钠的偶合反应，然后在生成的芳基叠氮化物和芳烃之间进行分子间环化反应，已经开发了一种方便的CuI / DBU催化一锅法，用于合成1,4-二取代的1,2,3-三唑。 DMSO中的苯乙醛衍生物或炔烃。既定的方案以良好至优异的产率与广泛范围的底物相容。