2-叠氮基-1,3,5-三硝基苯 | 1600-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-叠氮基-1,3,5-三硝基苯
• 英文名称: 2-azido-1,3,5-trinitro-benzene
• 英文别名: picryl azide；Pikrylazid；Picrylazid；2-Azido-1,3,5-trinitrobenzene
• CAS: 1600-31-3
• 化学式: C₆H₂N₆O₆
• 分子量: 254.118
• InChiKey: SFAXANKELJNWSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  93°C
• 沸点：
  397.33°C (rough estimate)
• 密度：
  1.8759 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  152
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-叠氮基-1,3,5-三硝基苯 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 N-(2,4,6-trinitrophenyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  Onys'ko, P. P.; Proklina, N. V.; Prokopenko, V. P., Journal of general chemistry of the USSR, 1984, vol. 54, # 2, p. 289 - 296

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三硝基氯苯 在 sodium azide 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到2-叠氮基-1,3,5-三硝基苯
  参考文献：
  名称：

  超强吸电子取代基CF 3 S（O）= NSO 2 CF 3激活S N Ar反应

  摘要：

  比较了在位置4包含超强吸电子取代基CF 3 S（O）= NSO 2 CF 3的2-硝基氯苯衍生物的氯稳定性与亲核取代中类似的4-三氟甲基磺酰基衍生物和苦瓜酰氯的比较。与硬亲核试剂相互作用期间，一个超强取代基的作用大约对应于位置2和4上两个硝基的影响。对于软试剂，氯化吡啶比含CF 3 S（O）= NSO的化合物更具活性。2 CF 3组，仅难极化。

  DOI：

  10.1016/0022-1139(93)02959-i
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl 7β-phenoxyacetamido-3-methyl-3-cephem-4-carboxylate 1S-(β)-oxide 在 2-叠氮基-1,3,5-三硝基苯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (6R)-4-diazo-3-methyl-5t,8-dioxo-7t-(2-phenoxy-acetylamino)-(6rH)-5λ4-thia-1-aza-bicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylic acid 2,2,2-trichloro-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Rearrangement of 2-diazoceph-3-em 1.beta.-oxides: migration of oxygen from sulfur to carbon

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00393a048

文献信息

• The reactivity of organophosphorus compounds. Part XXX. Iminophospholes and a new synthesis of benzofurazans via intramolecular rearrangement of 1-o-nitroarylimino-1,2,5-triphenylphospholes
  作者：J. I. G. Cadogan、Robert J. Scott、Robert D. Gee、Ian Gosney

  DOI：10.1039/p19740001694

  日期：——

  1-aroylimino-1,2,5-triphenylphospholes (2; X = PhCO and p-NO2·C6H4CO), but these decomposed at this temperature to give the corresponding aryl cyanides and the phosphole oxide. The use of copper-bronze reduced the decomposition point of the dioxazolidin-2-ones sufficiently for the iminophospholes to be isolated. Base catalysed decomposition of ethyl N-(p-nitrophenylsulphonyloxy)carbamate (4) in the presence of

  已经合成了一系列的N-取代的1-亚氨基-1,2,5-三苯基磷（2）。芳基，甲磺酰基，芳基磺酰基，乙氧基羰基，苯氧基羰基和二苯基次膦酰基叠氮化物与1,2,5-三苯基膦的反应得到相应的N-取代的1-亚氨基膦[2; X = Ar，MeSO 2，ArSO 2，EtO 2 C，PhO 2 C和Ph 2 P（O）]，通过非亚硝基苯路线的收率很高。甲苯磺酰磷（2； X =甲苯磺酰基）也是通过无水氯胺-T反应制得的。与磷脂。苯甲酰叠氮化物通过分解反应，然后进行库尔修斯重排反应，而不是与相对较弱的亲核性1,2,5-三苯基磷脂反应（参见Ph 3 P）。缺电子的4-硝基苯甲酰基和2,4-二硝基苯甲酰基叠氮化物给出相应的1-芳基氨基-1,2,5-三苯基磷[2; X = C 6 H ^ 4 NO 2 - p和2,4-（NO 2）2 C ^ 6 ħ 3在6和55％的产率分别]。在铜存在下的5，7-二甲基四唑并[1，5-
• The reaction of picryl azide with olefins
  作者：A. S. Bailey、J. J. Wedgwood

  DOI：10.1039/j39680000682

  日期：——

  Compounds from the reaction between picryl azide and olefins have been characterised. Picryl azide does not react with Schiff bases.

  已经表征了叠氮化吡啶与烯烃之间反应的化合物。叠氮化Picryl不与Schiff碱反应。
• Influence of strain on chemical reactivity. Relative reactivity of torsionally strained double bonds in 1,3-dipolar cycloadditions
  作者：Kenneth J. Shea、Jang Seob Kim

  DOI：10.1021/ja00038a059

  日期：1992.6

  alkenes showed reversed regiochemistry of cycloaddition when compared with model alkenes. It is proposed that the reversal of regiochemistry is caused by the out of plane bending of the bridgehead double bond

  据报道，将苦基叠氮化物加成到一系列单环和双环烯烃，包括反式环烯烃和桥头烯烃。确定了次级反应产物，并通过将过渡态能量与反应中间体的构象相关联的分析来解释它们的形成机制。与模型烯烃相比，桥头烯烃显示出环加成的反向区域化学。提出区域化学的逆转是由桥头双键的平面外弯曲引起的
• Exploring the Border between Concerted and Two-Step Pathways of 1,3-Dipolar Cycloadditions of Organic Azides to Cyclic Ketene N,X-Acetals. - Synthesis and15N-NMR Spectra of Zwitterions and Spirocyclic Cycloadducts
  作者：Helmut Quast、Manfred Ach、Jürgen Balthasar、Thomas Hergenröther、Dieter Regnat、Jens Lehmann、Klaus Banert

  DOI：10.1002/hlca.200590126

  日期：2005.6

  Cyclic ketene N,X-acetals 1 are electron-rich dipolarophiles that undergo 1,3-dipolar cycloaddition reactions with organic azides 2 ranging from alkyl to strongly electron-deficient azides, e.g., picryl azide (2L; R1=2,4,6-(NO2)3C6H2) and sulfonyl azides 2M–O (R1=XSO2; cf. Scheme 1). Reactions of the latter with the most-nucleophilic ketene N,N-acetals 1A provided the first examples for two-step H

  环烯酮N，X-乙缩醛1是富含电子的双亲亲子，与有机叠氮化物2发生1,3-偶极环加成反应，有机叠氮化物2的烷基化程度强至电子缺乏性叠氮化物，例如吡啶甲基叠氮化物（2L ; R 1 = 2,4， 6-（NO 2）3 C 6 H 2）和磺酰叠氮化物2M – O（R 1 = XSO 2；参见方案1）。后者与亲核性最强的乙烯酮N，N-缩醛1A的反应提供了一种用于两步骤HOMO（亲偶极）-LUMO（1,3-偶极子）的第一实施例-controlled 1,3-偶极环加成经由中间两性离子3。为了为探索这种类型的协同步骤和两步式1,3-偶极环加成之间的边界奠定基础，我们首先描述了2到1的协同环加成的范围和局限性，并描述了两性离子3。烷基叠氮化物2A – C仅添加到由1 H-四唑（参见1A）和1 H-咪唑（参见1B，C）衍生的乙烯酮N，N-缩醛中），而几乎所有的芳基叠氮化物都使用烯酮N，X-乙缩醛（X = NR，O，S）生成环加合物4，但1
• Zwitterions as Intermediates in 1,3-Dipolar Cycloadditions of Electrophilic Azides to 2-Alkylidenetetrahydroimidazoles and 2-Alkylidenedihydrobenzimidazoles
  作者：Helmut Quast、Manfred Ach、Svetlana Ivanova、Eva-Maria Peters、Karl Peters、Hans Georg von Schnering

  DOI：10.1002/jlac.199619961009

  日期：1996.10

  7a) formation is irreversible and decomposition by cyclisation and subsequent reactions occurs above −20°C, while in presence of a single alkyl group (7c, d) these processes require heating to 80°C and are accompanied by partial reversion to 2a and ketene N,N-acetals (6b, c). Cyclisation of the zwitterions yields intermediate spirocyclic [3 + 2] cycloadducts, which may undergo [3 + 2] cycloreversion into

  衍生自咪唑烷（4a，c）和2,3-二氢苯并咪唑（6a–c）的环状烯酮N，N-乙缩醛与甲磺酰叠氮化物（2a）或吡咯叠氮化物（2f）分别提供两性离子5和7。X射线晶体学阐明了7d的结构。N-磺酰基两性离子的形成可逆性和热稳定性取决于三氮烯化物部分所连接的碳原子处的取代模式：在一对双甲基甲基的情况下（5a，7a）的形成是不可逆的，并且通过环化作用分解，随后的反应在-20°C以上发生，而在单个烷基（7c，d）存在的情况下，这些过程需要加热至80°C并伴有部分还原为2a和烯酮N ，N-乙缩醛（6b，c）。所述两性离子的环化产生中间体螺[3 + 2] cycloadducts，其可经历[3 + 2]裂环作用到Ñ -sulphonylimine 13和重氮化合物14或拉伸分子氮到配料环扩展2-（sulphonylimino）哌嗪衍生物（9 ，11）。