1-(trimethylsilyl)azepin-2-one | 3553-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: 1-(trimethylsilyl)azepin-2-one
• 英文别名: 1-trimethylsilanyl-azepan-2-one；1-(trimethylsilyl)azepan-2-one；1-trimethylsilylazepan-2-one
• CAS: 3553-94-4
• 化学式: C₉H₁₉NOSi
• 分子量: 185.341
• InChiKey: RPVBFFYNFVTCBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)azepin-2-one 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三溴化硼 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 N-去甲基美普他酚
  参考文献：
  名称：

  双蛋白法呢基转移酶-香叶基香叶基转移酶-I抑制剂可作为潜在的癌症化学治疗剂。

  摘要：

  一系列新的二芳基醚内酰胺已被确定为非常有效的蛋白法呢基转移酶（FTase）和蛋白geranylgeranyltransferase I（GGTase-I）的双重抑制剂，这些酶涉及Ras的烯丙基化。这些化合物之一与FTase之间形成的配合物的结构已通过X射线晶体学确定。这些化合物是第一个被报道在体内抑制重要癌基因Ki-Ras4B异戊二烯化的化合物。不幸的是，足以达到该终点的剂量迅速致死。

  DOI：

  10.1021/jm020587n
• 作为产物：
  描述：

  己内酰胺 、 三甲基氯硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-(trimethylsilyl)azepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙基官能化内酰胺的开环聚合

  摘要：

  通过使ε-己内酰胺与单体1（取代的内酰胺3-（3-丙烯基）-2-氮杂环庚酮）进行阴离子开环共聚，可以制备含有侧基烯丙基的脂肪族聚酰胺。共聚实验表明，成功将高达11摩尔％的1集成到这些新型聚酰胺中，其分子量从27到72 kDa不等。相对于公知的商业聚酰胺-6（PA-6），共聚物的结晶度随着官能单体的掺入而降低。此外，通过使用光引发的硫醇-烯化学，悬垂的烯丙基可快速获得众多功能性脂族聚酰胺，从而提供了交联聚酰胺薄膜和凝胶的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.macromol.8b02148

文献信息

• Strong influence of intramolecular Si⋯O proximity on reactivity: Systematic molecular structure, solvolysis, and mechanistic study of cyclic N -trimethylsilyl carboxamide derivatives
  作者：Roland Szalay、Veronika Harmat、János Eőri、Gábor Pongor

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.057

  日期：2017.6

  basis of DFT calculations, a good correlation between reactivity and the Si⋯O distance was found within each family of compounds. The viability of two different reaction pathways was evaluated using a detailed computational mechanistic study of the methanolysis of cyclic urea homologues. Peculiarities in the single-crystal X-ray diffraction structures of the trimethylsilyl and trimethylsiloxy phthalimides

  提出了比较简单的杂环羧酰胺（内酰胺，酰亚胺，脲）的N-甲硅烷基化衍生物的醇解研究。二阶速率常数值的范围高达三个数量级。根据DFT计算，在每个化合物族中都发现反应性与Si⋯O距离之间具有良好的相关性。使用循环尿素同系物的甲醇分解的详细计算机制研究，评估了两种不同反应途径的生存能力。还讨论了三甲基甲硅烷基和三甲基甲硅烷氧基邻苯二甲酰亚胺的单晶X射线衍射结构中的特殊性。
• Inhibitors of prenyl-protein transferase
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US06284755B1

  公开（公告）日：2001-09-04

  The present invention is directed to azepan-2-one compounds which inhibit prenyl-protein transferase, particularly farnesyl-protein transferase (Ftase), and the prenylation of the oncogene protein Ras. The invention is further directed to chemotherapeutic compositions containing the compounds of this invention and methods for inhibiting prenyl-protein transferase and the prenylation of the oncogene protein Ras.

  本发明涉及抑制萜基-蛋白转移酶，特别是法尼基-蛋白转移酶（Ftase）以及致癌基因蛋白Ras的萜基化的环庚酮化合物。该发明还涉及含有本发明化合物的化疗组合物以及抑制萜基-蛋白转移酶和致癌基因蛋白Ras的萜基化的方法。
• Process for preparing hexahydroazepine, piperidine and pyrrolidine
  申请人：John Wyeth & Brother Limited

  公开号：US04296029A1

  公开（公告）日：1981-10-20

  2-Oxo-hexahydroazepine, -piperidine or pyrrolidines of formula ##STR1## wherein n is 2,3 or 4, R is hydrogen, lower alkyl, aryl(lower)alkyl, loweralkenylmethyl or cycloalkylmethyl, R.sup.1 is hydrogen or lower alkyl and R.sup.2 is hydrogen, lower alkyl or aryl(lower)alkyl are prepared by a novel process involving reaction of an anion of a lactam of formula ##STR2## where R.sup.3 is lower alkyl, aryl(lower)alkyl, trialkyl-, triaryl- or triarylalkyl-silyl with a benzyne of formula ##STR3## where R.sup.4 is lower alkyl, aryl(lower)alkyl or trialkyl-, triaryl- or triarylalkyl-silyl. The products are useful as intermediates for preparing pharmacologically active 2-unsubstituted -hexahydroazepine, -piperidine and pyrrolidine derivatives.

  2-氧代六氢氮杂环庚烷、哌啶或吡咯烷的公式##STR1##，其中n为2、3或4，R为氢、低级烷基、芳基（低级）烷基、低级烯基甲基或环烷基甲基，R.sup.1为氢或低级烷基，R.sup.2为氢、低级烷基或芳基（低级）烷基，是通过将下式##STR2##的lactam阴离子与下式##STR3##的苯炔反应的新颖过程而制得的。其中R.sup.3为低级烷基、芳基（低级）烷基、三烷基、三芳基或三芳基烷基硅基，R.sup.4为低级烷基、芳基（低级）烷基或三烷基、三芳基或三芳基烷基硅基。这些产品作为制备具有药理活性的2-未取代六氢氮杂环庚烷、哌啶和吡咯烷衍生物的中间体是有用的。
• A New Method for the Preparation of 2-Thio Substituted Furans by Methylsulfanylation of γ-Dithiane Carbonyl Compounds
  作者：Albert Padwa、Cheryl K. Eidell、John D. Ginn、Michael S. McClure

  DOI：10.1021/jo010986a

  日期：2002.3.1

  a thionium ion from a gamma-dithianyl substituted carbonyl compound followed by cyclization of this reactive intermediate onto the tethered carbonyl group. Two methods for thionium ion generation were explored. One of these involved an acid-catalyzed reaction of beta-ketenedithioacetals, prepared from the condensation of 2,2-bis(methylsulfanyl)acetaldehyde with a variety of ketones. Cyclization followed

  描述了制备差异取代的2-硫呋喃的几种相关方法。一般程序涉及由γ-二硫代烷基取代的羰基化合物形成硫鎓离子，然后将该反应性中间体环化到束缚的羰基上。探索了两种产生硫鎓离子的方法。其中之一涉及由2，2-双（甲基硫烷基）乙醛与多种酮的缩合反应制得的β-烯酮二硫缩醛的酸催化反应。环化，随后损失甲烷硫醇，以70-90％的产率得到2-硫呋喃17、18和23、24。从相应的β-烯酮二硫缩醛酰胺或酯制备5-杂原子取代的2-硫呋喃的尝试未成功，导致了1,2-硫基重排产物。一种更成功的途径涉及β-乙酰氧基-γ-亚硫酰基羰基化合物与四氟硼酸二甲基（甲硫基）（（DMTSF）的反应。用该试剂处理二噻烷可顺利生成硫鎓离子。环化，接着损失乙酸，以40-100％的产率得到硫代呋喃17、18、23、47-49、51和61-64。当在110℃加热时，N-丁烯基取代的硫代酰胺基呋喃可以高产率提供重排的六氢吡咯并喹啉-2-酮。
• Reaction of N-trimethylsilyl derivatives of amides and lactams with chloro(chloromethyl)dimethylstannane: Crystal and molecular structure of 1-(chlorodimethylstannylmethyl)-2-piperidone
  作者：Sergey Yu. Bylikin、Aleksandr G. Shipov、Vadim V. Negrebetsky、Yuri I. Baukov、Yuri E. Ovchinnikov、Sergei A. Pogozhikh、Sergei V. Pestunovich、Lyudmila I. Belousova、Elena F. Belogolova、Valery F. Sidorkin、Mikhail G. Voronkov、Vadim A. Pestunovich、Inna Kalikhman、Daniel Kost

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.05.052

  日期：2006.2

  1-(chlorodimethylstannylmethyl)-2-piperidone (3b) confirmed (3 + 2)-coordination state of the tin atom and axial positions of oxygen and halogen atoms. The experimental and quantum-chemically calculated structural parameters are discussed in comparison with those of related trigonal bipyramidal (TBP) silicon, germanium and tin derivatives. Calculation at the MP2/LanL2DZ/D95 level reveals that the stability of

  通过NMR和IR技术建立了氯（氯甲基）二甲基锡烷与N-三甲基甲硅烷基酰胺和-内酰胺之间反应的一般方案。反应通过金属转移进行，然后将N-锡烷基化的中间体（1）转变为（N-Sn）配位的O-锡烷基甲基（2）和（O-Sn）配位的N-锡烷基甲基（3）衍生物。在2-哌啶酮和2-六氢a庚酮的情况下，这些产物被分离为单独的化合物（2b，c和3b，c）。1-（氯二甲基锡烷基甲基）-2-哌啶酮（3b）的X射线衍射研究证实了锡原子的（3 + 2）配位状态以及氧和卤素原子的轴向位置。与相关的三角双锥体（TBP）硅，锗和锡衍生物进行了比较，讨论了实验和量子化学计算的结构参数。在MP2 / LanL2DZ / D95级别的计算显示，（O-M）螯合物的稳定性按以下顺序增加：（O-Si）<（O-Ge）<（O-Sn）。