二氢氧无叶毒藜碱 | 489-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 羽扇豆生物碱
• 中文名称: 二氢氧无叶毒藜碱
• 英文名称: dodecahydro-7,14-methano-dipyrido[1,2-a',2'-e][1,5]diazocine-6,13-dione
• 英文别名: (+)-10,17-dioxo-sparteine；(1R,2R,9S,10S)-7,15-diazatetracyclo[7.7.1.0^2,7.0^10,15]heptadecane-8,16-dione；10,17-Dioxosparteine；(1R,2R,9R,10S)-7,15-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadecane-8,16-dione
• CAS: 489-54-3
• 化学式: C₁₅H₂₂N₂O₂
• 分子量: 262.352
• InChiKey: BUJFCCGYEMOGKQ-LPWJVIDDSA-N

物化性质

• 沸点：
  470.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)
• 熔点：
  60-65 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氢氧无叶毒藜碱 在 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以60%的产率得到硫酸司巴丁
  参考文献：
  名称：

  （−）‐ Sparteine替代物和（−）‐ Sparteine的克级合成

  摘要：

  （-）-天冬氨酸替代品的8步克级合成（22％的收率，仅进行3次色谱纯化）和（-）-天冬氨酸的10步克级合成（31％的收率）报告。两种合成都进行了完全的非对映控制，并允许使用任一对映体。由于合成过程不依赖天然产物的提取，因此我们的工作解决了与这些广泛使用的手性配体有关的长期供应问题。

  DOI：

  10.1002/anie.201710261
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶乙酸乙酯 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 platinum(IV) oxide 、 正丁基锂 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 Lipase from Burkholeria cepacia 、 氢气 、 甲酸铵 、 二异丙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 170.5h， 生成 二氢氧无叶毒藜碱
  参考文献：
  名称：

  （−）‐ Sparteine替代物和（−）‐ Sparteine的克级合成

  摘要：

  （-）-天冬氨酸替代品的8步克级合成（22％的收率，仅进行3次色谱纯化）和（-）-天冬氨酸的10步克级合成（31％的收率）报告。两种合成都进行了完全的非对映控制，并允许使用任一对映体。由于合成过程不依赖天然产物的提取，因此我们的工作解决了与这些广泛使用的手性配体有关的长期供应问题。

  DOI：

  10.1002/anie.201710261

文献信息

• Concise asymmetric synthesis of (−)-sparteine
  作者：Jean-Paul R. Hermet、Matthew J. McGrath、Peter O'Brien、David W. Porter、John Gilday

  DOI：10.1039/b406632d

  日期：——

  A six-step asymmetric synthesis of natural (-)-sparteine from ethyl 7-iodohept-2-enoate is reported, involving a connective Michael addition of an amino ester-derived enolate to an alpha,beta-unsaturated amino ester.

  据报道，由7-碘庚-2-烯酸乙酯进行六步不对称合成天然（-）-天冬氨酸，涉及将氨基酯衍生的烯酸酯连接到α，β-不饱和氨基酯上的连接性迈克尔加成反应。
• A Two-Directional Synthesis of (+)-β-Isosparteine
  作者：Firas M. Al-Saffar、Richard C. D. Brown

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01475

  日期：2017.7.7

  A two-directional synthesis of (+)-β-isosparteine is described in five steps from glutaric acid, where the entire carbon and nitrogen backbone of the alkaloid, possessing the requisite relative and absolute stereochemistry at its four stereogenic centers, is assembled using a double imino-aldol reaction.

  从戊二酸分五个步骤描述了双向合成（+）-β-异天冬氨酸的方法，其中使用以下方法组装了生物碱的四个碳和氮主链，在其四个立体异构中心具有必需的相对和绝对立体化学。亚氨基-羟醛双反应。
• Gram-Scale Synthesis of the (−)-Sparteine Surrogate and (−)-Sparteine
  作者：James D. Firth、Steven J. Canipa、Leigh Ferris、Peter O'Brien

  DOI：10.1002/anie.201710261

  日期：2018.1.2

  An 8‐step, gram‐scale synthesis of the (−)‐sparteine surrogate (22 % yield, with just 3 chromatographic purifications) and a 10‐step, gram‐scale synthesis of (−)‐sparteine (31 % yield) are reported. Both syntheses proceed with complete diastereocontrol and allow access to either antipode. Since the syntheses do not rely on natural product extraction, our work addresses long‐term supply issues relating

  （-）-天冬氨酸替代品的8步克级合成（22％的收率，仅进行3次色谱纯化）和（-）-天冬氨酸的10步克级合成（31％的收率）报告。两种合成都进行了完全的非对映控制，并允许使用任一对映体。由于合成过程不依赖天然产物的提取，因此我们的工作解决了与这些广泛使用的手性配体有关的长期供应问题。